第7章醛酮醌分析.ppt

⑵ 与托伦试剂反应——银镜反应 托伦试剂即硝酸银的氨溶液。银离子可将醛氧化为羧酸，本身被还原为金属银。反应是在碱性溶液中进行。反应式： ★几点说明： ① 托伦试剂能与所有醛反应； ② 托伦试剂能与α-羟基酮反应，其他酮不反应。 ③ 托伦试剂不能氧化醛分子中β-位以远的羟基、碳碳双键和三键。是良好的选择性氧化剂。 ★应用：制备羧酸，鉴别醛酮。 （四）、氧化反应 ⑶ 与费林试剂反应 ★费林试剂：硫酸铜与酒石酸 钾钠碱溶液等量混合而成。加入酒石酸钠与铜离子生成配合物，防止氢氧化铜生成。 R C H O + OH R COOH Cu 2+ + Cu 2 O ↓ 砖红色 ★几点说明： ①费林试剂与所有脂肪醛都反应；与所有芳香醛、酮都不反应。 ②费林试剂不能氧化醛分子中β-位以远的羟基、碳碳双键和三键。 应用：制备羧酸、鉴别醛和酮、鉴别芳香醛和脂肪醛。 ★实例： （四）、氧化反应 （1）反应条件：① 需在浓碱下反应； ②不含α-H的醛，如： C H O H C H O R C R CHO R H C H O H C ONa O CH 3 O H + 2 浓NaOH C H O 2 浓NaOH C ONa O CH 2 O H + （2）相同醛的歧化： （五）、歧化反应（康尼查罗反应） （3）交叉歧化反应： 两种不含α-H的醛的交叉歧化反应产物是一混合物，合成上无意义；但甲醛和另一种不含α-H的醛的交叉歧化反应很有用途。实例： H O H C H O C H 3 C H O + 稀NaOH 55℃ 交叉羟醛缩合三次 3 CH 2 C CH 2 CHO CH 2 O H O H 三羟甲基乙醛 H C ONa O CH 2 C CH 2 CHO CH 2 O H O H O H H C H O + 浓NaOH 55℃ CH 2 C CH 2 CH 2 OH CH 2 O H O H O H + 季戊四醇 ( 用于涂料) 交叉歧 化 6、歧化反应（康尼查罗反应） 该化合物相当于共轭二烯烃，可进行1.2-加成和1.4-加成。实例： C H 3 CH CH CH OMgX R C H 3 CH CH CH O RMgX 1.2-加成 H 2 O H + C H 3 CH CH CH OH R 1.4-加成 C H 3 CH CH CH O RMgX C H 3 CH CH CH OMgX R H 2 O H + C H 3 CH CH CH OH R （六）、 αβ-不饱和羰基化合物 的 亲核加成 （1）醛酮反应的主要部位： 六、醛酮反应及其应用的总结 （2）醛酮氧化和还原 六、醛酮反应及其应用的总结 六、醛酮反应及其应用的总结 （3）醛酮的亲核加成及应用 （4）氨及其衍生物的反应 六、醛酮反应及其应用的总结 （5）醛酮的鉴别方法： 六、醛酮反应及其应用的总结 （5）醛酮的鉴别方法： 六、醛酮反应及其应用的总结 1.甲醛：有杀菌、防腐作用（福尔马林）；可合成甲醛、酚醛等树脂，合成乌洛托品。 2.乙醛：是有机合成的重要原料。 3.丙酮：是常用的有机溶剂。 4.苯甲醛：俗称苦杏仁油，多用于制造香料。 七、醛酮的重要代表物 一、醌的定义和命名： 1. 定义：具有环己二烯二酮结构的一类化合物。 2. 命名： O O O O O O O O 对苯醌 黄色 9，10-蒽醌 淡黄色 邻苯醌 红色 9，10-菲醌 橙红色 第二节 醌 二、苯醌的制备： △ N H 2 O O Mno 2 .H 2 SO 4 O H O H Na 2 Cr 2 O 7 O O △ 第二节 醌 三、醌的化学性质 1.加成反应： ⑴ 羰基加成（与羟胺作用） H O O N H 2 O H N O O N H 2 O H N N O H O H 对苯醌单肟 对苯醌双肟 ⑵ 烯键加成（与卤素、氢卤酸、亚硫酸氢钠等） 例如： O O CI 2 O O Cl Cl O O Cl Cl Cl Cl CI 2 第二节 醌 2. 双烯合成反应： O O O O C H 2 C H 2 + △ C H 2 C H 2 △ O O 利用该氧化——还原性质，在电化学上可制成氢醌电极 O H O H O O Fe H 2 O ［O］ 3. 还原反应 三、醌的化学性质 具有醌式结构的物质都有颜色，许多醌的衍生物是重要的染料中间体，对生物体还具有重要的生理作用。实例： 四、自然界的醌 实例： 四、自然界的醌 作 业 习题P144页： 8.1. a、b、 d、g、I、m、n、p 8.2.、