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2017-01-12 发布于北京
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[第7章电化学

镍镉电池充电时，正极 Ni(OH)2 –e + OH- → NiOOH + H2O 负极 Cd(OH)2 + 2e → Cd + 2OH- 总反应：2Ni(OH)2 +Cd(OH)2→ 2NiOOH+Cd+ 2H2O. 镍镉电池放电时，反应逆向进行 NiOOH + H2O + e→ Ni(OH)2 + OH- Cd + 2OH- + 2e→ Cd(OH)2 图7-13 电解池与原电池的极化曲线 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例7-2 已知25℃时，求：解： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例5** 在H形迁移管中放入0.2000mol/kg的CuSO4溶液，并在电路中串联一个银电量计，通电后在银电量计的阴极上有0.0405g银析出，称量迁移管阴极区的溶液质量为36.4340g，经分析含硫酸铜1.1090g。求和的迁移数。解：由银电量计的数据求通过的总电量：通电后阴极区水的质量为 36.4340-1.1090=35.3250g而通电前在32.3250g 水中应含CuSO4的质量为通电后阴极区减少的CuSO4的摩尔数为 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1. 离子平均活度和活度系数在很稀强电解质溶液中，离子间也有相互作用，须用活度代替浓度。电解质在水中全部电离： Mv+Xv-=v+Mz++v-Xz- μ+= μ0++RTlna+ μ-= μ0-+RTlna- μ= μ0+RTlna 第二节强电解质溶液的活度又 μ= v+μ+ + v-μ- μ0= v+μ0+ + v-μ0- RTlna= RTlna+v+ + RTlna-v- a= a+v+×a-v- 离子活度与电解质活度的关系因实验无法测定单种离子的活度，引入离子平均活度概念： a±= (a+v+ × a-v- )1/(v+ +v-)= (a+v+ × a-v- )1/v a= a±v Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 离子平均活度是各离子活度的几何平均，是可以测定的。同时引入离子平均活度系数 γ±= (γ+v+ × γ-v- )1/v a+=γ+m+/m0 a-=γ- m-/m0 m0 =1.0mol/kg，是标准态的质量摩尔浓度，其标准态是既具有此浓度，又具有无限稀(离子间无静电作用)的假想状态。浓度为m的电解质完全电离时，m+=v+m ， m-=v-m a±=[(γ+m+/m0 )v+× (γ- m-/m0 )v- ]1/v =γ±[(v+m/m0 )v+× (v-m/m0 )v- ]1/v =γ±(v+v+×v-v- )1/v m/m0 = γ± m± /m0 γ±的数值反映出电解质溶液中阳、阴离子之间，以及溶剂与离子之间的相互作用大小。离子平均活度系数可以通过测定溶液的凝固点降低、难溶盐的溶解度、电池电动势求出。附图7-2 例7-3 求离子平均活度和活度系数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2. 德拜—尤格尔极限公式离子互吸理论：强电解质在稀溶液中是完全电离的，离子间有库仑力作用着。在一个离子周