实验七电导和弱电解质电离平衡常数的测定..docVIP

2.2 电化学部分 实验七 电导与弱电解质电离平衡常数的测定 目的要求 了解溶液电导、电导率、摩尔电导率等基本概念。 掌握用电桥法测量溶液电导的原理和方法。 测定溶液的电导，了解浓度对弱电解质电导的影响，测定弱电解质的电离平衡常数。 基本原理 电导、电导率与电导池常数：导体可分为两类：一类是金属导体，它的导电性是自由电子定 向运动的结果；另一类则是电(解质导体，如酸、碱、盐等电解质溶液，其导电性则是离子 定向运动的结果。对于金属导体.，其导电能力的大小通常以电阻R(resistance)表示， 而对于电解质溶液的导电能力则常以电导G(electric conductance)表示。溶液本身的电阻R和电导G的关系为： (2.7.1) 由欧姆定律(Ohm′s law) (2.7.2) 则有 (2.7.3) 式中，I为通过导体的电流，U为外加电压。电阻的单位为欧姆，用Ω表示。电导的单位为西门子(Siemens)，用S或Ω-1表示。导体的电阻R与其长度l成正比，而与其截面积A成反比。 (2.7.4) 式中，ρ是比例常数，表示在国际单位制(SI)中长1m，截面积为1m2导体所具有的电阻，称为电阻率(resistivity)，单位是1m2。由式(2.7.4)取倒数，并令κ=1/ρ可得 (2.7.5) κ称为电导率(eletrolytic conductivity)，也是比例常数，表示长1m，截面积为1m2导体的电导。对溶液来说，它表示电极面积为1m2，两极距离为1m时溶液的电导。单位为Ω-1· m-1或S·m-1。对于某一电导池,用来测定的电极往往是成品电极，两极之间的距离l和电流通过电解质时镀有铂黑的电极面积A是固定的，即l／A是固定的，称l／A为电导池常数，以Kcell表示，单位是m-1。则式(2.7.5)可表示为: (2.7.6)  (2)电导的测定：电导的测定在实验中实际上是测定电阻。随着实验技术的不断发展， 目前 (3) 摩尔电导率、电离度及电离常数：摩尔电导率(molar conductivity)是指把含1mol电解质的溶液全部置于相距为1m的两电极间，这时所具有的电导，这时用Λm表示。此时，溶液的摩尔电导率 (2.7.14) Vm是1mol电解质溶液的体积，单位是m3·mol-1。若溶液的浓度为c (mol·m-3)，则 (2.7.15) 溶液的Λm其单位为S·m2·mol-1。Λm随溶液浓度而改变，溶液越稀，Λm越大。因为当溶液无限稀释时，电解质分子全部电离，此时，摩尔电导率最大，这一最大值称为极限摩尔电导率，以Λm∞ 表示之 。Λm要小于Λm∞ ，弱电解质溶液Λm与Λm ∞ 之比象征着电解质的电离程度或称其为电离度，以α表示之，即 (2.7.16) 1-1型电解质在溶液中建立平衡时  设未离解时AB的浓度为c，其电离度为α，则平衡时 (2.7.17) (2.7.18) 根据质量作用定律,AB电离常数为 (2.7.19) 对弱电解质 (2.7.20) 在实验中如能测出不同浓度c时的电导，再由电导求出摩尔电导率，并从文献查出Λm∞，则可根据(2.7.20)式计算弱电解质的电离常数。 仪器药品 电导率仪