[第一章化学平衡3.pptVIP

可逆反应在进行到一定程度，便会建立起平衡。例如， 一定温度下，将一定量的CO和H2O加入到一个密闭容器中。 反应开始时，CO和H2O的浓度较大，正反应速率较大。一 旦有CO2和H2生成，就产生逆反应。开始时逆反应速率较 小，随着反应进行，反应物的浓度减少，生成物的浓度逐渐 增大。正反应速率逐渐减少，逆反应速率逐渐增大。当正、 逆反应速率相等时，即达到平衡状态。正、逆反应速率相等 时的状态叫做化学平衡。 当可逆反应达到平衡时，反应物和生成物的浓度将不再改变。这时这些浓度之间有什么关系？为此，进行如下实验：在三个封闭的容器中，分别加入不同数量的H2，I2和HI。将容器恒温在793 K，直至建立起化学平衡。 H2（g） + I2（g） === 2 HI（g）然后分别测量平衡时H2，I2和HI的浓度。表2－1给出三个实验测定的结果。 实验数据表明：无论从正反应开始（实验1），还是从逆反应开始（实验2），或者从H2，I2和HI混合物开始（实验3），尽管平衡时各物质的浓度不同，但生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓度幂的乘积却为一常数。即 可逆反应处于任意状态时（没有达到化学平衡状态时），生成物和反应物的量之间有一下关系： Qc 例 将1.0 mol H2和1.0 mol I2放入10 L容器中，使其在793 K达到平衡。经分析，平衡系统中含HI 0.12 mol，求反应 H2(g) + I2(g) === 2HI(g) 在793K时的Kθ。 解： 从反应式可知，每生成2 mol HI要消耗1 mol H2和1 mol I2。根据这个关系，可求出平衡时各物质的物质的量。 H2（g） + I2(g) === 2HI(g) 起始时物质的量/mol 1.0 1.0 0 (消耗时物质的量/mol ) 0.12/2 0.12/2 平衡时物质的量/mol 1.0－0.12/2 1.0－0.12/2 0.12 利用公式p=nRT/V，求得平衡时各物质的分压，代入标准平衡常数表达式得 例 已知反应CO(g) + H2O(g) === CO2(g) + H2(g) 在1123 K的K θ = 1.0，现将2.0 mol CO和3.0 mol H2O(g)混合，并在该温度下达平衡，试计算CO的转化率。解： 设达平衡时H2为x mol，则 CO（g）+H2O(g) === CO2(g) + H2(g)起始时物质的量/mol 2.0 3.0 0 0平衡时物质的量/mol 2.0－x 3.0－x x x设反应系统的体积为V，利用公式P = nRT/V，将平衡时各物质的分压代入Ke表达式。 解方程，得 x = 1.2物质的平衡转化率是指该物质到达平衡时已转化了的量与反应前该物质的总量之比 可逆反应没有达到化学平衡状态时，生成物和反应物的量之间有一下关系： Qc lg 3.经验平衡常数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Kp Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Qc被成为浓度商 Qp被成为压力商 Qp 虽然Qc 和Qp与Kc和Kp在表达式上一样，但它们表达的含义是不同的。 Qc 和Qp是可逆反应没有达到化学平衡状态时的，任意时刻的产物和反应物的浓度比值和分压比值，它们随时间发生变化的，不是常数。 Kc和Qc（或Kp和Qp）之间的数量关系可以判断可逆反应进行的方向。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyrig