实验五最大泡压法测定溶液的表面张力(晏威)..docVIP

实验五最大泡压法测定溶液的表面张力(晏威)..doc

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实验五最大泡压法测定溶液的表面张力(晏威).

实验五 最大泡压法测定溶液的表面张力 一、实验目的 1.用气泡最大压力法测定乙醇的表面张力,并计算溶液在某一浓度时的表面吸附量。 2.熟悉数字压力计的使用方法。 A 则要对体系作的非体积功为W ,有 - W =σΔA (1) 式(1)中σ 为液体的比表面自由能或表面张力,单位为J·m–2 或N·m–1。σ 是液体自动缩小表面积趋势大小的标志,在恒温、恒压、体系组成和液体表面气氛确定的条件下它具有确定值。 2.溶液的表面吸附和溶质分子的横截面积 当向纯溶剂中加入能降低表面张力的溶质时,根据能量最低原理,溶剂表面层中溶质的浓度比溶液内部大;反之,若溶质能使溶剂表面张力升高,则溶质在表面层中的浓度比溶液内部低,这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象称为溶液的表面吸附。 恒温恒压下,溶液的表面吸附量与溶液的表面张力及溶质在溶液中的浓度之间的关系式,即吉布斯(Gibbs)吸附等温式为 (2) 式中: Г-代表溶质在单位面积表面层中的吸附量(mol·m-2) c-代表平衡时溶液浓度(mol·L-1) R-气体常数(8.314J·mol-1·K-1) T-吸附时的温度(K)。 从()式可看出,在一定温度时,溶液表面吸附,与平衡时溶液浓度C和表面张力随浓度变化率成正比关系。当<0时,Г>0表示溶液表面张力随浓度增加而降低,则溶液表面发生正吸附,此时溶液表面层浓度大于溶液内部浓度。当>0时,Г<0表示溶液表面张力随浓度增加而增加,则溶液表面发生负吸附,此时溶液表面层浓度小于溶液内部浓度。 c 曲线图,如图1 所示。在曲线上任选一点作切线,则可得该点对应浓度的斜率,由式(2)可求得此浓度下溶液的表面吸附量Γ 。再作Γ — c 图,如图2 所示,外推可在纵轴上得到溶液表面的饱和吸附量Γ∞。 则每个溶质分子在溶液表面所占据的截面积SB 为 ( 3 ) 式(3)中L 为阿伏加德罗常量。 图1 表面张力对浓度图 图2 表面吸附量对浓度图 3.最大泡压法 液体表面张力的测定方法有:最大泡压法、毛细管升高法、滴重法和圆环法等。本实验用最大泡压法测定正丁醇水溶液的表面张力,其装置如图3 所示。 由与液面相切的毛细管4 鼓出空气泡时,需要高出外部大气压的附加压力以克服气泡的表面张力,此附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式为 (4) 式中Δp 为附加压力,σ 为表面张力, r 是气泡曲率半径。如果毛细管半径R 很小,则形成的气泡基本上是球形的,当气泡开始形成时,表面几乎是平的,这时曲率半径最大,随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,直到形成半球形,此时曲率半径r 与毛细管半径R 相等,曲率半径达到最小值,由式(4)知,此时附加压力达最大。当气泡进一步增大时, r 变大,附加压力则变小,直到气泡逸出。则由式(4)知,当r = R 时最大附加压力为 有 (5) 实际测量时,使毛细管顶端刚与液面接触,则可忽略鼓泡所需克服的静压力,这样就可直接用式(5)进行计算。 由于直接测量毛细管的半径很不方便,所以实验时用一已知表面张力0 σ 的液体测定毛细管常数K ,则待测液体的表面张力 (6) 式中σ 为待测液体的表面张力; ΔPmax 为待测液体的最大附加压力;ΔP0 为表面张力为σ0 的已知液体的最大附加压力。ΔP 与ΔP0 均可通过实验测定。 三、仪器和药品 仪器:精密数字压力计 表面张力组合实验装置 SWQ智能数字恒温控制器 水浴恒温槽一套 吸管 烧杯(100ml) 吸量管(10ml) 量筒(50ml) 玻璃棒 阿贝折光仪 擦镜纸 药品:乙醇(AR ) 蒸馏水 四、实验步骤 1.装置仪器 按图5-3装置好仪器,取一定体积的蒸馏水注入测定瓶中,调节毛细管的位置,使毛细管的端面刚好与液面相切。 2.测定仪器常数 慢慢打开滴液漏斗活塞.使水缓慢滴下,当压力增加到一定程 度,即有气泡逸出。调节水的滴出速度,使气泡由毛细管口成单泡 逸出,速度以1min 8-12个气泡为宜, 从压力计上读出气泡刚脱离 毛细管口那一瞬间的最大压力

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