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UIUC 第七章 立体化学(stereochemistry) 第一节 物质的旋光性 一、平面偏振光和旋光性 光波是电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直 第二节 对映异构现象与分子结构的关系 一、不对称碳、手性碳、手性分子、对映体 不对称碳即手性碳原子：与四个不相同的原子或基团相连的碳原子，用 * 表示。 手性：实物与其镜影不能重叠的现象。如同我们的左右手相像，一一对应而不能重叠。 手性分子：具有手性的分子。 对映体：互为镜像关系，但不能完全重合的一对异构体，互为对映体。它们都具有旋光性。 分子的手性（而不是手性碳）是其具有旋光性和对映异构现象的充分必要条件。 2. 对称中心:  有对称中心的分子不具手性，非手性分子，无旋光性。 第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构 三、构型的表示方法－Fischer投影式 Fischer投影式的画法及其含义 把横向的基团朝前，竖向的朝后。 编号小的基团（主要的官能团）朝上。 用光对准分子模型垂直纸面照射，用十字交差点表示手性碳。 因此，Fischer投影式就被赋予了“横前竖后”的立体含义。看到的是平面Fischer式，表示的是立体分子结构式。 1、不能离开纸面翻转。若翻转180。，则变成其对映体。 2、在纸面上转动90。，变成其对映体。 3、在纸面上转动180。，其构型不变。 4、保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，其构型不变。 5、任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6、任意两个基团调换奇数次，则变成其对映体。 可能存在的对应异构体数? 1. 有n个不同手性碳原子的化合物，存在 2n 个旋光性异构体。 2. 含n个相同手性碳原子的直链化合物，当n为偶数时，存在 2n-1 个旋光性异构体和 2(n/2)-1 个内消旋体；当n为奇数时，存在 2n-1 个立体异构体，其中有2(n-1)/2 个内消旋体。对称的最中间一个手性碳会变成“假不对称”碳原子！ 非对映异构体(Diastereomers)的性质 第五节 构型的R、S命名规则 1955年，Cahn－Ingold－Prelog，提出次序规则。按照次序规则确定手性碳原子所连四个基团的优先次序，假定为①②③④ , 如果除最小（优先次序排在最后）的基团外，从最小基团的对面观察，其它三个基团按顺时针排列的为R型，逆时针排列的为S型。 构型（R、S）的快捷判定法 直接从Fischer投影式判断：概括地说，“横变竖不变”，即当最小基团在横向位置上时，其它三个基团优先顺序按顺时针排列的，则为S型（变），如按逆时针排列的，则为R型（变）； 当最小基团在竖向时，其它三个基团的优先次序按顺时针排列的，则为R型（不变），如按逆时针排列的，则为S型（不变）。 构型标定实例 第六节 环状化合物的立体异构 环状化合物的立体异构包括顺反异构和对映异构。 单环化合物的立体异构情况跟开链化合物相似。 可以把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。 含两个不同手性碳原子的，有2对对映体，其中有2个顺反异构体；  含相同手性碳原子的，有3个立体异构体，其中1对对映体， 1个内消旋体，2个顺反异构体。 丙二烯型化合物 2. 旋转受阻型化合物 联苯型化合物(b) 2）. 螺环化合物 类似于丙二烯型化合物 3） 把型（柄型）化合物 第八节 外消旋体的拆分 光学纯度与对映体过量百分率 第九节 亲电加成反应的立体化学 二、加成反应立体化学解释 如何写烯烃加成产物的构型？ 反应物烯烃是平面构型 根据历程，把试剂分成两部分从（双键平面）一侧或反面进攻 正确写出Fischer投影式 应用2 应用3 问题： 1、 反-2-丁烯分别与溴和次溴酸加成产物的构型如何？ 2、丁烷一氯代时的产物2-氯丁烷为外消旋体，如何用反应历程来解释？ 作业 P226： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slid