第九章可逆电池的电动势及其应用分析.ppt

第九章 可逆电池的电动势及其应用 主讲：刘立华 教授 应用化学教研室 第九章 可逆电池的电动势及其应用 9.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 9.2 电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 标准电池电动势与温度的关系 9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 写出给定电池的电极反应和电池反应 写出给定电池的电极反应和电池反应 写出给定电池的电极反应和电池反应 从化学反应设计电池 从化学反应设计电池 9.4 可逆电池的热力学 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （2） 从 求 （4） 从E和 求DrHm和DrSm 例题 从饱和Weston电池的电动势与温度的关系式，试求在 298.15K，当电池可逆地产生2mol电子的电荷量时，电池 反应的△rGm， △rHm， △rSm。 已知该关系式为 E/V=1.01845-4.05×10-5(T/K-293.15) -9.5×10-7(T/K-293.15)2 9.5 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 总电动势 E 与 Ec ，Ej 的关系 电动势的值 9.6 电极电势和电池电动势 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 为何电极电势有正、有负？ 电极电势计算通式 电极电势计算通式 二级标准电极——甘汞电极 标准电极电势和标准电化序 电池电动势的计算 电池电动势的计算 电池电动势的计算 电池电动势的计算 9.7 浓差电池和液接电势 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) (2) 对盐桥作用的说明 9.8 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （1） 求热力学函数的变化值 例:从饱和Weston电池的电动势与温度的关系式， 试求在298.15K，当电池可逆地产生1mol电子 的电荷量时电池反应的△rGm，△rHm，△rSm。 已知该关系式为 E/V=1.01845-4.05×10-5(T/K-293.15) -9.5×10-7(T/K-293.15)2 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子平均活度系数g± （5） 求 （5） 求 （6） 测溶液的pH （6） 测溶液的pH （6） 测溶液的pH （7） E(Ox|Red)- pH图 （7） E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 （8） 测E(Ox|Red)～-lga图 （8） 测E(Ox|Red)～-lga图 （8） 测E(Ox|Red)～-lga图 （8） 测E(Ox|Red)～-lga图 氧电极的电势-pH图 根据氧电极的电极反应和电极电势的能斯特方程看出，氧电极的还原电极电势与pH值的函数关系是一个直线方程，截距是前两项之和， 斜率是-0.0592。设定不同的氧的压力，可以得到不同截距的一组平行线。 对于氢和氧发生氧化还原生成水的反应可以安排成一种燃料电池，电解质溶液的pH值可以在1-14的范围内变动，暂时以酸性溶液为例，温度都保持在298 K。 当氧气压力为标准压力时，截距为1.229 V，用蓝线表示。 H2(pH2)|H2SO4(aq)|O2(pO2) 氧电极：O2+4H++4e