希夫碱合成表征荧光性质量子化计算新建正式修改..docVIP

Fluorescence spectrum of ligand in different solvents（c = 1?10-5mol·L-1） 配体的设计合成、荧光性能研究及量子产率 陈士昆ab 吴杰颖a 田玉鹏a* (a 安徽大学化学与化工学院 合肥 230039；b 淮南师范学院化学与化工系 淮南) 摘 要 以对碘苯酚、对硝基苯胺、对氟苯甲醛为原料，合成了4-[(4-丁氧苯基)4-硝基苯基]氨基苯甲醛，然后制备的醛与氨基硫脲反应生成新型希夫碱配体，通过元素分析、核磁共振光谱，红外光谱、质谱进行表征，通过紫外光谱，荧光光谱对其性能进行初步研究，结果表明：配体在苯溶剂中在波长630nm附近出现很强的发射峰。计算配体的量子产率 关键词 4-[(4′-丁氧苯基) 4〞4-硝基苯基]氨基苯甲醛；氨基硫脲，核磁共振光谱；荧光光谱 中图分类号O614 缩氨基硫脲配合物显示有趣的生物学特性，通过细胞株的半渗透膜扩散具有抗癌、抗菌、抗真菌的性能[1-3]。缩氨基硫脲的低成本和容易制备能在未来分析试剂的发展提供很大的吸引力。控制可见光通过配合物中的亚硝酰基能诱导细胞凋亡,使用此类材料传递NO给生物的目标，防治皮肤感染和恶性肿瘤[4-6]。廖见培等[7] 希夫碱配合物作为一种新型的荧光探针，可用于DNA的分析测定。Marie-Paule Teulade-Fichou 等用双光子扫描显微镜观察到这类化合物可在生物体内作为化学标记物捕获生物分子[8]。金属离子配位在亚氨基处引起强烈的极化，还有效的增大了双光子吸收截面[9-10]。席夫碱和金属离子之间刚性框架的形成抑制C=N异构化，导致荧光增强[11]。获得良好的性能有机配体必须拥有下列至少一项的共轭结构图案[12-14]: (D-π-A), (D-π-D)或 (D-π-A-π-D)。 本文设计合成了一种新型缩氨基硫代甲酸苄酯4-[(4-丁氧苯基)4-硝基苯基]氨基苯甲醛, 通过元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等方法对产物进行了表征, 比较分析了化合物的荧光性质,为进一步研究该化合物的双光子性质奠定基础。 1实验部分 1.1仪器与试剂 对硝基苯胺(上海顺强生物科技有限公司)、对碘苯乙醚(自制)、对氟苯甲醛(上海海曲化工有限公司)、溴丁烷，中国医药集团上海化学试剂公司，相转移催化剂Aliqual-336上海化学试剂有限公司N, N-二乙基苯甲醛 (自制)、L-脯氨酸(上海国药)、碳酸钾、氢氧化钠、金属钾、N, N-二甲基甲酰胺 (DMF)、二甲亚砜(DMSO)、石油醚、乙醇、乙酸乙酯和二氯甲烷等原料和溶剂均为A. R. 级(上海化学试剂有限公司)。原料使用前未作进一步纯化，溶剂均在干燥、重蒸后使用。 红外光谱用Nicolet FT-IR-870SX红外分析仪测定(KBr压片)测定；元素分析数据从Perkin Elmer 240B型自动元素分析仪上获得；1H-NMR谱用Bruker400 Ultra-shield核磁共振仪测定；。双光束紫外可见分光光谱仪TU-1901岛津制作所 基金资助：国家自然科学基安徽省教育厅自然科学基金重点项目KJ2010A030 通讯作者：田玉鹏，教授；TelEmail：yptian@ahu.edu.cn；研究方向：1.2 配体的合成与表征 1.2.1 配体的合成 1.对碘苯丁醚的合成 对碘苯酚(220g，1mol) 和NaOH(40g，1mol)混合后研磨，然后转入500mL烧瓶中，溴丁烷作溶剂，加入催化剂量的碳酸铯、18-C-6，110℃回流5h。TLC跟踪(石油醚: 乙酸乙酯= 4 : 1)。待反应完全后蒸出溴丁烷，倒入5%的NaOH溶液中，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥过夜，蒸出二氯甲烷。得到239g产红棕色的油状物，产率92%。 具体分析如下：aδ(ppm): 0.927—0.964（t,3H）b1.407—1.500（d,2H）c1.669—1.739（t,2H）d3.840—3.872（d,2H）e6.570—6.592（d,1H）f 6.705—6.767（d,1H） 2 4-丁氧基苯-(4′-硝基)苯胺的合成 Scheme2. 4-butoxy-N-(4-nitrophenyl)aniline的合成 称取2.76g (10mmol)对碘苯丁醚，1.97g(15mmol)对硝基苯胺，2.76g(20mmol)碳酸钾,0.23g L -脯氨酸，溶解于30mlDMSO中，通氮气0.5h后，加入0.19g CuI，加热至100oC。TLC (展开剂,石油醚:乙酸乙酯=5:1)跟踪反应进程，当反应9h后，停止反应，冷却，以大量的水洗涤产物，之后用乙酸乙酯萃取3~5次，合并有机