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第五章
多原子分子的结构和性质
习题解答
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利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状:
XeF4,XeO4,XeO3,XeF2,XeOF4。
[解]:根据价电子对互斥理论,按照ALmEn计算m+n数→确定价电子空间分布→计算孤对电子数n及其分布→找出分子可能的几何构型这样的思路,再考虑电子对的特殊作用(特别是夹角小于或等于900的电子对间的排斥作用)、元素的电负性是否有多重键(粗略推断几何构型时按键区数计算,比较键角大小时需加以区别)以及等电子原理等,即可确定许多分子的几何构型。按此思路和方法处理上述分子,所得结果列表如下:
[5.3]
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分子 XeF4 XeO4 XeO3 XeF2 XeOF4
m+n(不计π电子) 6 4 4 5 6
价电子空间分布 八面体 四面体 四面体 三角双锥 八面体
孤对电子对数 2 0 1 3 1
配位原子数(σ电子对) 4 4 3 2 5
几何构型 正方形 四面体 三角锥 直线形 四方锥
利用价电子对互斥理论说明AsH3,ClF3,SO3,等分子和离子的几何形状,并指出哪些分子有偶极矩。
[解]:按5.3题的思路和方法,尤其要考虑“肥大”的孤对电子对对相邻电子对有较大排斥作用这一因素,即可推测出各饿饭脑子和离子的几何形状,进而判断出分子是否有偶极矩。结果示于下表:
[5.4]
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分子或离子 AsH3 ClF3 SO3
m+n数 4 5 3 4 3 4
价电子空间分布 四面体 三角双锥 平面三角形 四面体 平面三角形 四面体
孤对电子对数 1 2 0 1 0 1
配位原子数 3 3 3 3 3 3
几何形状 三角锥 T形 平面三角形 三角锥 平面三角形 三角锥
是否有偶极矩 有 有 无 — — —
表中ClF3分子中Cl原子周围的5对价电子按三方双锥分布,可能的形状有下面三种:
(A) (B) (C)
lp-lp 0 1 0
lp-bp 4
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