应用玻璃电极法测定水质PH值..docVIP

应用玻璃电极法测定水质PH值　　pH测定仪由传感器和二次表两部分组成。可配三复合或两复合电极，以满足各种使用场所。配上纯水和超纯水电极，可适用于电导率小于3μs/cm的水质的pH值测量。 　　1 适用范围 　　1.1 本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。 　　1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定;但在pH1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定;在pH10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 　　温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内 　　2 定义 　　pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液× 　　H2 　　pt的电动势EX。将朱知pH(X)的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则 　　pH(X)=pH(S) (Es—Ex)F/(RTIn10) 因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(Z 　　pH=-Log10[C(H+)y/(mo1.dm3)]±0.02 式中C((H )代表氢离子H+的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。 　　3 原理 　　pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置 　　4 试剂 　　4.1 标准缓冲溶液(简称标准溶液)的配制方法 　　4.1.1 试剂和蒸馏水的质量 　　4.1.1.1 在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。 　　4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。 　　4.1.2 测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液： 　　4.1.2.1 pH标准溶液用(pH4.008 25℃ 　　称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾(KHC8H4O4)10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 4.1.2.2 pH标准溶浓乙(pH6.865 25℃) 分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾(KH2PO4)3.388克和磷酸氢二钠(Na2HPO4)3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。 　　4.1.2.3 pH标准溶液丙(pH9.180 25℃) 　　为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠(或氯化钠加蔗糖溶浓(室温)共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂(Na2B4O7.10H2O)3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。 　　4.2 当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。 　　4.3 标准溶浓的保存 　　4.3.1 标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。 4.3.2 在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。 　　4.3.3 在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。 　　4.4 标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。 　　①大约溶解度; 　　②在110—130℃烘2～3小时。 　　③必须用新煮沸并冷却的蒸馏水(不含CO2)配制。 　　④别名草酸三氢钾，使用前在54±3℃干燥4—5小时。 　　这些标淮溶液的组成是： 　　A：酒石酸氢钾(25℃饱和) 　　B：邻苯二甲酸氢钾，m=0.05nolkg-1 　　C：磷酸二氢钾，m=0.025molkg—1 D：磷酸氢二钠，m=0.025molkg-l 　　D：磷酸二氢钾，m=0.008695molkg-1 　　磷酸氢二钠，m=0.03043molkg-1 　　E：硼砂，m=0.01molkg-1 这里m表示溶质的质量摩尔浓度，溶剂是水。 　　5 仪器 　　5.1 酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精