浅谈聚醚醚酮的发展概况..docVIP

浅谈聚醚醚酮的研究进展 摘要：本文介绍了特种工程塑料聚醚醚酮的性质、制备、应用以及对其应用前景的展望。 关键词：特种工程塑料；聚醚醚酮；聚醚醚酮性质；聚醚醚酮制备；聚醚醚酮应用； 1.认识聚醚醚酮 1.1聚醚醚酮介绍 特种工程塑料聚醚醚酮(PEEK)是20世纪70年代末研究开发成功的一种新型半晶态芳香族热塑性工程塑料，与其他特种工程塑料相比，具有耐高温、机械性能优异、自润滑性好、易加工、耐化学品腐蚀、阻燃、耐剥离性、耐辐照性、绝缘性稳定、耐水解和易加工等优异性能，在航空航天、汽车、电子电气、医疗和食品加工等领域被广泛应用，开发利用前景广阔。 1.2聚醚醚酮性能 1.2.1耐高温 PEEK 树脂具有较高的玻璃化转变温度(143℃)和熔点(334℃)，这是它可在有耐热性要求的用途中可靠应用的理由之一。其负载热变型温度高达316℃(30%GF或CF增强牌号)，连续使用温度为260℃。 1.2.2机械特性 PEEK树脂是韧性和刚性兼备并取得平衡的塑料。特别是它对交变应力的优良耐疲劳性是所有塑料中最出众的，可与合金材料媲美。 1.2.3自润滑性(耐腐蚀性) PEEK树脂在所有塑料中具有出众的滑动特性，适合于严格要求低摩擦系数和耐摩耗用途使用。特别是碳纤、石墨、聚四氟乙烯各占10%比例混合改性的滑动牌号或30%CF增强牌号等均为具有优异滑动特性的牌号。 1.2.4 耐化学药品性 PEEK树脂具有优异的耐化学药品性，在通常的化学药品中，能溶解或者破坏它的只有浓硫酸，它的耐腐蚀性与镍钢相近。 1.2.5阻燃性 PEEK树脂是非常稳定的聚合物，1.45mm厚的样品，不加任何阻燃剂就可达到最高阻燃标准。 1.2.6耐剥离性 PEEK 树脂的耐剥离性很好，因此可制成包覆很薄的电线或电磁线，并可在苛刻条件下使用。 1.2.7耐辐照性 耐γ辐照的能力很强，超过了通用树脂中耐辐照性最好的聚苯乙烯。可以作成γ辐照剂量达1100Mrad时仍能保持良好的绝缘能力的高性能电线。 1.2.8耐水解性 PEEK树脂及其复合材料不受水和高压水蒸气的化学影响，用这种材料作成的制品在高温高压水中连续使用仍可保持优异特性。 1.2.9易加工性 PEEK 树脂虽然是超耐热性树脂，但由于它具有高温流动性好和热分解温度很高等特点，可采用如下加工方式：注射成型、挤出成型、模压成型、吹塑成型、熔融纺丝、旋转成型、粉末喷涂等。 1.2.10绝缘性稳定性 PEEK树脂具有良好的电绝缘性能，并保持到很高的温度范围。其介电损耗在高频情况下也很小。 1.2.11耐磨性 具有相当于聚酰亚胺的良好耐磨性，PEEK 纯树脂与H10 wheel材质对磨的磨耗量为2.7×10-4g，PEEK 纯树脂与S17wheel材质对磨的磨耗量为9.7×10-4g 。 2.聚醚醚酮生产方法 2.1 单体4, 4，-二氟二苯甲酮的合成 合成PEEK树脂的关键单体4, 4，-二氟二苯甲酮的方法很多, 主要有苯系化合物缩合法、卤素交换法、催化羰基化法、二氯乙烯氧化法、付氏烷基化法以及重氮化法等6种生产方法, 其中前4种方法在不同程度上存在反应收率低、条件苛刻、异构体等杂质含量高、精制工艺复杂和生产成本高等缺点。目前的生产方法主要是付氏烷基化法和重氮化法。 2.1.1付氏烷基化法 以氟苯与四氯化碳为原料, 在无水三氯化铝催化下, 生成4, 4，-二氟二苯甲酮苯基二甲烷, 随后用水蒸气蒸馏回收未反应的四氯化碳和氟苯, 然后经低温水解得到4, 4，-二氟二苯甲酮粗品, 最后经过蒸馏、重结晶得到其成品。该法原料易得、反应条件温和、合成路线短、收率较高、生产成本低, 因而广受关注。 2.1.2重氮化法 传统方法是以4, 4，-二氨基二苯甲烷、亚硝酸钠为原料, 在低温条件下, 先在有氟化氢存在时进行重氮化, 然后再用硝酸氧化制得4, 4. -二氟二苯甲酮产品。该法工艺相对简单、产品质量好, 但存在重氮盐具有爆炸危险性、设备腐蚀严重、操作环境恶劣等缺点, 2.1.3PEEK树脂的合成方法 PEEK树脂主要是以4, 4，-二氟二苯甲酮与对苯二酚钠盐为原料, 以二苯砜为溶剂, 溶液在无水条件下于300~ 340℃进行缩聚反应, 得到的聚合物经脱溶剂、去盐、水洗, 然后于140℃ 真空中干燥制得。 3 聚醚醚酮的改性 由于单一的PEEK树脂难以满足不同领域的使用要求，近年来，PEEK的改性成为国内外研究的 热点之一，其主要手段有无机填料填充、纤维增强和聚合物共混等。通过改性，可以进一步增强 PEEK的力学性能、热性能及摩擦性能，降低材料成本，扩大使用范围。 3.1无机填料填充改性 用于填充的无机填料一般都是微米、纳米级无机颗粒，如Al2O3、CuO、CaCO3、SiN、Si3N4、ZrO2等。纳米粒子具有尺寸效应、