第8部分热力学基础.pptVIP

可见，系统所含微观状态数目越多（即热力学概率? 越大），则其熵S就越大。因此，熵的微观意义为系统无序性大小的量度。熵是一个由系统的宏观态决定的量，即熵是状态量，其变化只与系统宏观态的变化有关，而与具体过程无关。 由于孤立系统中的不可逆过程总是向着使热力学概率? 增大的方向进行，因此，孤立系统中的不可逆过程的熵变总是增加的，即 容易理解，一旦系统达到平衡态，则其相应的热力学概率? 便达到极大值而不再增加。所以，系统处于平衡态时的熵最大。 8.6.2 熵增加原理 由于熵是状态函数，其变化与过程无关。因此可用一特殊的过程来讨论系统的熵变。 设系统由N个理想气体分子所组成，当它由状态1（T,V1）等温地变化到状态2 (T,V2 ）时，其相应的微观态数由? 1变化到 ? 2，于是，系统在该过程中的熵变, 可以证明： 可得： 注意到 ， 则： 应用于微小过程得 一切过程中，孤立系统的熵只能增加，不可能减少。 熵增加原理 3）熵变仅与过程的初、末状态有关，与过程无关。 1）可逆过程取等号，不可逆过程取大于号。 2）它是热力学第二定律的数学表示。 对于理想气体的准静态过程，由热力学第一定律的微分形式 则： 如果系统是孤立的，则dQ=0, 得 dS=0 结合起来可得 应该注意，熵增加原理中所说的熵增加是对整个系统来说的，至于系统中的个别物体，其熵既可以增加