第8章 电化学基础第8 电化学基础.pptVIP

zx = z1 + z2 + z3 ?rGmx = ?rGm1 + ?rGm2 + ?rGm3 – zx FEx = – z1FE1 – z2FE2 – z3FE3 zxEx = z1E1 + z2E2 + z3E3 Ex = z1E1 + z2E2 + z3E3 zx 判断能否发生歧化反应 例： Mn 元素在碱性溶液中的部分元素电势图如下： EB / V MnO4- ——— MnO42- ——— MnO2 0.564 0.60 3MnO42- + 2H2O = 2MnO4- + MnO2 +4OH- 反应式为： 在元素电势图 A —— B —— C 中， E左 E右 若 E右 E左，则物质 B 可岐化为 A 和 C。 若 E右 E左，则反应为A + C → B。 1） 2） 因为: E右 = 0.60 V E左 = 0.564 V 所以： MnO42- 能够发生歧化反应 例16、已知 Br 的元素电势图如下： BrO3- BrO- Br2 Br- E1 0.4556 1.0774 E2 E3 0.6126 (1) 求 E1、E2、E3。 (2) 判断那些物种可以歧化？ (3) Br2(l) 和 NaOH (aq) 混合最稳定的产物是什么？ 写出反应方程式并求其 K 。 解： (1) 0.6126 = 4×E1 + 1×0.4556 + 1×1.0774 6 故： E1 = 0.5357 V 同理可求得： E2 = 0.7665 V， E3 = 0.5196 V (2) (3) 因为 BrO- 可歧化，不稳定，所以 Br2(l) 和 NaOH(aq) 混合最稳定的产物是 BrO3- 和 Br - 。 故：BrO-、Br2可以歧化。 BrO3- BrO- Br2 Br- 0.4556 1.0774 0.7665 0.5196 0.5357 3Br2(l) + 6OH-(aq) BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 3H2O(l) 0.0592 0.5578 5 0.0592 lgK = × zE = = 47.11 故： K = 1.29×1047 E = E (Br2/Br-) – E (BrO3-/Br2) = 1.0774 – 0.5196 = 0.5578 V 解释元素的氧化还原特性 根据元素电势图，可以描绘某元素的一些氧化还原特性。例如，金属铁在酸性介质中的元素电势图为： ＥA / V Fe3+ Fe2+ Fe + 0.771 – 0.44 故在非氧化性稀酸中，Fe 主要被氧化为 Fe2+ 而非 Fe3+。即： Fe + 2H+ → Fe2+ + H2↑ ＥA (Fe2+/Fe) = – 0.44 V 0 ＥA (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V 0 则： 又因为： ＥA (H+/H2) = 0.00 V 在酸性介质中，Fe2+不稳定，易被空气中的氧所氧化。 Fe3+ + e → Fe2+ ＥA (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V O2 + 4H+ + 4e → 2H2O ＥA (O2/H2O) = 1.229 V 所以： 4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O 因此，在 Fe2+ 盐溶液中，加入少量金属铁，能避免 Fe2+ 被空气中氧气氧化为 Fe3+。由此可见，在酸性介质中铁最稳定的离子是 Fe3+，而非 Fe2+ 。 由于ＥA(Fe2+/Fe) ＥA(Fe3+/Fe2+) ，故 Fe2+ 不会发生歧化反应，却可以发生歧化反应的逆反应： Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 8.5.1 电解 8.5.2 腐蚀与防护