我国甲醇生产工艺及发展趋势..doc

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我国甲醇生产工艺及发展趋势.

我国甲醇生产工艺及发展趋势 摘要: 对几种甲醇生产工艺的介绍,并对全球甲醇工业现状及发展趋势和国内甲醇工业现状及发展趋势的分析,来更好的认识甲醇市场。 关键词:甲醇 工艺流程 现状 发展趋势 前言: 甲醇系结构最为简单的饱和,CH3OH。又称“木醇”或“木精”。无色澄清液体,有刺激性气味。微有乙醇样气味,易挥发,易流动,燃烧时无烟有蓝色火焰,能与水、醇、醚等有机溶剂互溶,能与多种化合物形成共沸混合物,能与多种化合物形成溶剂混溶,溶解性能优于乙醇,能溶解多种无机盐类,如碘化钠、氯化钙、硝酸铵、硫酸铜、硝酸银、氯化铵和氯化钠等。易燃, 熔点(℃):-97.8 沸点(℃):64.8 蒸气能与空气形成爆炸极限6.0%-36.5%(体积)。有毒,误饮5~10毫升能双目失明,大量饮用会导致死亡。用于制造甲醛,作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。通常由一氧化碳与氢气反应制得。 图1.1 煤制甲醇工艺图 上述生产工序中,气化和合成是两个决定性的工艺。气化合成工艺主要有ICI低压甲醇合成工艺、Lurgi低压甲醇合成工艺、TEC的新型反应器以及正趋向成熟的液相法甲醇合成工艺,而空分、变换、净化、压缩、氢回收、精馏均为常见工艺,与相关行业(如冶金、合成氨工业)的工艺基本一致。 煤制甲醇的耗煤情况与生产设备有关,也与使用煤种有关,一般情况下,吨甲醇耗煤1.5-1.8吨。 1.2 焦炉煤气制甲醇生产工艺 焦化企业在炼焦过程中要产生大量的焦炉煤气,据测算,每生产1吨焦炭可产生400m3焦炉煤气。焦炉煤气是一种富氢气体,含有55%-69%的H2,23%-27%的CH4,5%-8%的CO,是非常理想的化工原料。 目前,世界上只有中国拥有焦炉煤气制取甲醇的技术。2004年底,化学工业第二设计院首次在云南曲靖制供气公司建成焦炉煤气制甲醇装臵,甲醇年产8万吨,2005年河北建滔年产10万吨焦炉煤气制甲醇装臵投产,国内第三套为山东滕州盛隆煤焦化公司年产10万吨焦炉煤气制甲醇装臵。目前,云南、陕西、山东、河北、黑龙江、内蒙、山西等地的数十家企业签订了建设甲醇项目山东兖矿国际焦化公司20万吨焦炭暨20万吨甲醇项目,于2006年12月16日全面建成投产开滦精煤公司30万吨焦炉煤气制甲醇项目,2007年初投入使用,该项目采用我国独有的纯氧转化工艺。随着近年来我国甲醇企业新增装臵快速发展,焦炉气制甲醇装臵也逐渐增多,主要集中在山东、西北和华北地区,2010年我国焦炉气制甲醇产能达到593万吨,占总产能16%左右。 焦炉煤气制取甲醇的关键技术是将焦炉煤气中的甲烷及少量多碳烃转化为一氧化碳和氢。基本工艺是焦炉煤气首先经低压压缩,然后进行有机硫加H2转化为无机硫,精脱硫后加压催化部分氧化,使焦炉气中的烃类进行转化,使之成为CO+ H2,加压合成粗甲醇,经过精馏产出精甲醇。 图2.2 焦炉煤气制甲醇工艺图 图1.2 焦炉煤气制甲醇工艺图 1.3 天然气制甲醇生产工艺 以天然气为原料制甲醇的生产工艺主要由预转化、转化、压缩、合成和精馏等单元组成。以天然气为原料是国际上甲醇生产的主要原料路线,尤其是具有丰富廉价天然气资源的国家和地区。国际上天然气制甲醇装臵具有规模大、成本低、产品质量好的优点。 天然气制甲醇与煤制甲醇工艺上的主要区别在合成气的生产部分。煤气化生产的合成气中CO的含量为30%,不能满足甲醇合成对氢碳比(H2-CO2)/(CO+CO2)等于2.05的要求,因此需要进行变换,将CO转化为CO2,变换后的合成气还要通过净化除去硫和CO2,才能达到甲醇合成的要求。 天然气制合成气的工艺流程较之煤制合成气要简单的多,天然气经预转化脱硫后,只需调整合适的水碳比,转化后的合成气即达到甲醇合成的要求。因此天然气制甲醇工艺技术可靠、流程短、设备少、操作简单,适合于建设大型或超大型醇装置。 图1.3天然气制甲醇工艺图 1.4油制甲醇的生产方法   工业上用油来制取甲醇的油品主要有二类:一类是石脑油,另一类是重油. 原油精馏所得的220℃以下的馏分称为轻油,又称石脑油.以石脑油为原料生产合成气的方法有加压蒸汽转化法,催化部分氧化法、加压非催化部分氧化法、间歇催化转化法等.目前用石脑油生产甲醇原料气的主要方法是加压蒸汽转化法石脑油的加压蒸汽转化需在结构复杂的转化炉中进行.转化炉设置有辐射室与对流室,在高温、催化剂存在下进行烃类蒸汽转化反应.石脑油经蒸汽转化后,其组成恰可满足合成甲醇之需要.既无需在转化前后补加二氧化碳或设二段转化,也无需经变换、脱碳调整其组成重油是石油炼制过程中的一种产品,根据炼制方法不同,可分为常压

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