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环己烯的制备思考题 环乙烯的制备 实验二环己烯的制备 一、实验目的 1、学习、掌握由环己醇制备环己烯的原理及方法。2、了解分馏的原理及实验操作。 3、练习并掌握蒸馏、分液、干燥等实验操作方法。 二、实验原理 主反应副反应2 OH OH + H2O+ H2O 主反应为可逆反应，本实验采用的措施是：边反应边蒸出反应生成的环己烯和水形成的二元共沸物（沸点70.8℃，含水10%）。但是原料环己醇也能和水形成二元共沸物（沸点97.8℃，含水80%）。为了使产物以共沸物的形式蒸出反应体系，而又不夹带原料环己醇，本实验采用分馏装置，并控制柱顶温度不超过73℃。 反应采用85%的磷酸为催化剂，而不用浓硫酸作催化剂，是因为磷酸氧化能力较硫酸弱得多，减少了氧化副反应。 分馏的原理就是让上升的蒸汽和下降的冷凝液在分馏柱中进行多次热交换，相当于在分馏柱中进行多次蒸馏，从而使低沸点的物质不断上升、被蒸出；高沸点的物质不断地被冷凝、下降、流回加热容器中；结果将沸点不同的物质分离。 三、实验药品及物理常数 药品名称环己醇85%H3PO4环己烯其它药品 分子量(molwt)100.169882.14 饱和食盐水、无水氯化钙 用 量 熔点(℃)25.2 沸点(℃)161 比重(d420)0.96241.834 83 0.8098 水溶解度(g/100mL)稍溶于水易溶于水不溶于水 （mL、g、mol）10mL（0.096mol）5mL（0.08mol） 四、实验装置图 图1反应装置图2蒸馏装置图3分液漏斗 五、实验流程图 六、实验步骤 在50毫升干燥的圆底烧瓶中，放入10mL环己醇（9.6g，0.096mol）、5mL85%磷酸，充分振摇、混合均匀。投入2粒沸石，按图1安装反应装置，用锥形瓶作接受器。 将烧瓶慢慢加热，控制加热速度使分馏柱上端的温度不要超过73℃，馏出液为带水的混合物。当没有溜出液时，升高温度，继续分馏。当温度计读数超过85℃，或烧瓶中只剩下很少量的残液并出现阵阵白雾时，即可停止蒸馏。全部蒸馏时间约需40min。 将蒸馏液分去水层，加入等体积的饱和食盐水，充分振摇后静止分层，分去水层（洗涤微量的酸，产品在哪一层？）。将下层水溶液自漏斗下端活塞放出、上层的粗产物自漏斗的上口倒入干燥的小锥形瓶中，加入无水氯化钙干燥。 将干燥后的产物滤入干燥的50mL圆底烧瓶中，加入2粒沸石，加热蒸馏，收集82~85℃的馏分，产量约4~5g。 本实验约需4h。 七、操作要点及注意事项 1、本反应是可逆的，故采用了在反应过程中将产物的反应体系分离出来的办法，推动反应向正反应方向移动，提高产物的产率。 2、环己醇在常温下是粘稠状液体，因而若用量筒量取时应注意转移中的损失。所以，取样时，最好先取环己醇，后取磷酸。 3、磷酸有一定的氧化性，加磷酸后要充分摇勺后加热，否则在加热过程中可能会局部碳化，使溶液变黑。 4、由于反应中环己烯与水形成共沸物(沸点70.8℃，含水l0％)；环己醇也能与水形成共沸物(沸点97.8℃,含水80％)。因比在加热时温度不可过高，蒸馏速度不宜太快，以减少未作用的环己醇蒸出。（实验要求柱顶控制在73℃左右，但反应速度太慢。本实验为了加快蒸出的速度，可控制在85℃以下。 5、反应终点的判断可参考以下几个参数：（1）反应进行40min左右；（2）分馏出的环己烯和水的共沸物达到理论计算量；（3）反应烧瓶中出现白雾；（4）柱顶温度下降后又升到85℃以上。 6、液体物质的干燥通常是通过向带有少量水的液体中加入干燥剂，振荡并密封放置而干燥的。就每一类被干燥物选择干燥剂时，其基本原则是干燥剂不能与被干燥的物质起化学反应，干燥剂也不能溶解在被干燥的物质里。 当干燥未知物质的溶液时，一定要使用化学惰性的干燥剂，譬如硫酸镁或硫酸钠。金属钠在使用时，可用压钠机将金属钠压成丝状直接加到被干燥的液体物质中。金属钠块在放入到压钠机前，其氧化表皮应予除去。压钠机使用后，必须用乙醇处理，再用水洗净干燥待用。 在干燥液体物质或溶液的过程中，并不是干燥剂加得越多越好。实际上，干燥效能的高低取决于干燥剂吸水后结晶水水合物的蒸汽压的大小，蒸汽压越小干燥效能越高。所以，当已经达到化学平衡，加入多余的干燥剂只能造成液体物质的损失。 在实际操作中，应当将被干燥的液体中的水分尽可能分离干净，不应有任何可见的水层。将该液体置于锥形瓶中，用药勺取适量的干燥剂放入液体中，加塞振摇片刻。如发现干燥剂附着瓶壁互相粘结，表明干燥剂不够，应予添加。一般每10毫升液体约需0.5~1克干燥剂。经干燥后，液体由浑浊变澄清，表明液体中的水分已基本除去。 洗涤分水时，水层应尽可能分离完全，否则将增加无水氯化钙的用量，使产物更多地被干燥剂吸附而招致损失。这里用无水氯化钙干燥较适合，因它还可除去少量