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● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形 成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 [Cu(NH3)4]2+ ＝ Cu2++4NH3 对应于这个平衡的平衡常数是 式中K不稳叫做配离子的不稳定常数。K不稳的数值越大，表示[Cu(NH3)4]2+配离子越容易离解，即配离子越不稳定。 式中K不稳叫做配离子的不稳定常数。K不稳的数值越大，表示[Cu(NH3)4]2+配离子越容易离解，即配离子越不稳定。 为了直接表示配离子的稳定性，通常用配离子的生成平衡常数： Cu2++4NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ 这个平衡常数是配离子的生成常数，数值越大，说明生成配离子的倾向越大，配离子越稳定，所以也叫稳定常数K稳。显然任何一种配离子的稳定常数与不稳定常数之间互为倒数： 对于相同类型（即配位数相同）的配离子，可用K稳来比较它们在水溶液中的稳定性。例如，，说明在水溶液中配离子[Ag(CN)2] -比[Ag(NH3)2]+要稳定得多。 对于不同类型配离子的稳定性，只能通过计算来比较。常用的一些配离子的K稳值见附录6。 5．3．2 稳定常数的应用 1．配合物系统中各组分浓度的计算 配离子在水溶液中都会发生解离，按照化学平衡的原理，应用配离子的稳定常数可对溶液中各种组分的浓度进行计算。 [例5.1] 利用稳定常数计算0.1mol·dm-3的一价铜的氨合物[Cu(NH3)2]2+和同浓度二价铜的氨合物[Cu(NH3)4]2+分别在0.1mol·dm-3 NH3存在下金属 离子的浓度。 [解]：设Cu+的浓度为x mol·dm-3，则达到平衡时溶液中各物种的浓度分别为： [Cu(NH3)2]+ ＝ Cu+ + 2NH3 平衡浓度(mol.dm-3) (0.1-x)≈0.1 x 0.1+2x?0.1 所以 mol·dm-3 用同样的方法计算Cu2+的浓度，可得到c(Cu2+)=4.8?10?11 mol·dm-3。 2．沉淀的生成和溶解 在形成配离子的溶液中，游离金属离子的浓度将大大降低，向该溶液中加入金属离子的沉淀剂时，生成沉淀的可能性减少，甚至不能生成沉淀。与此相反，难溶盐的饱和溶液中，如果金属离子可以与某种配合剂生成配离子，而且这种配离子具有足够高的稳定性时，则配合剂将夺取难溶盐中的金属离子，破坏正常的沉淀平衡，使沉淀逐渐被溶解。 例如，AgCl难溶于水，却易溶于氨水。AgCl(s)+2NH3 ＝[Ag(NH3)2]++Cl? [例5.2] 欲使0.1molAgBr溶于1LNa2S2O3溶液，所需Na2S2O3的最低浓度是多少？ [解] AgBr(s)+2S2O32-＝[Ag(S2O3)2]3-+Br- 代入数据得 K总=7.7×10-13×2.9×1013=22.33 据题意知AgBr完全溶解时 c[Ag(S2O3)2]3-=c(Br-)≈0.1 mol.dm-3 代入上式得 显然，需要的Na2S2O3浓度不大，所以AgBr沉淀可以溶于Na2S2O3溶液中。 3．配离子之间的相互转化 多数过渡金属离子的配合物都有颜色，可用这些特征颜色来鉴定离子的存在。但一种配合试剂有时能同时与两种金属离子生成不同颜色的配离子，就要相互干扰。如钴盐溶液中若含有少量杂质3价铁离子，当加入NH4SCN试剂鉴定Co2+离子时，就会同时发生两个配位平衡。 Co2+ + 4SCN-＝[Co（SCN）4]2-（蓝紫色） Fe3+ + SCN- ＝ [Fe（SCN）]2+（血红色） 为了消除后者对前者的干扰，可加入NH4F使Fe3+与F-生成更稳定的无色FeF3配合物而将Fe3+掩蔽起来。这种配合物之间的转化，主要决定于两个配合物稳定常数的差别。 [Fe（SCN）]2+ + 3F-＝FeF3 + SCN- 该反应的平衡常数K为：