第七章气相色谱分析解析.pptVIP

(3)气相色谱仪组成 由五大系统组成：气路系统、进样系统、分离系统、温控系统和检测记录系统。 7.1.2 气相色谱法的特点 分离效率高 灵敏度高 选择性好 分析速率快 应用范围广 d．对于能形成氢键的试样一般选择极性的或是氢键型的固定液，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。 e. 对于复杂的难分离物质，则可选用两种或两种以上的混合固定液。 f. 样品极性未知时，一般先用最常用的几种固定液做实验，根据色谱分离的情况，选择合适极性的固定液。 在实际应用中，一般依据经验规律或参考文献，按最接近的性质来选择。 （6）检测器 检测器的主要性能指标 a 灵敏度(S): 单位浓度（或质量）的组分通过检测器时产生的信号大小，称为该检测器对该组分的灵敏度，用S表示。 b 检出限 又称敏感度，指当检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积与单位时间内通过检测器的组分的质量（或浓度），用D表示。 c 最小检测量 指检测器恰能产生3倍于噪声的信号时所需进入色谱柱的最小物质量（或最小浓度），用Q0表示。 d 线性范围 指检测器信号大小与被测组分的量成线性关系的范围，通常用线性范围内的最大进样量和最小进样量之比来表示。 e 响应时间 指进入检测器的某一组分的输出信号达到其值的63%时所需的时间，一般小于1s。 一个性能优良的检测器应该具有：灵敏度高、检出限低、死体积小、响应迅速、线性范围宽和稳定性好的特点 1 峰面积测量法 (1)峰高乘半峰宽法 当色谱峰为对称峰时可采用此法。根据等腰三角形面积的计算方法，可以近似认为峰面积等于峰高乘以半峰宽： 　　这样测得的峰面积为实际峰面积的0.94倍，实际上峰面积应为： 　　2 定量校正因子 ①绝对定量校正因子fi’：即单位峰面积所相当的组分量. fi’=mi/Ai 式中mi为组分i的量，它可以是质量、物质的量或体积（对气体）。 ②相对定量校正因子fi：样品中各组分的绝对定量校正因子与标准的绝对定量校正因子之比。 fi= fi’/ fs’= miAs/msAi 式中，m和A分别为质量和面积；下角i和s分别代表待测组分和标准物。 ③相对校正因子的测量 测定方法：准确称量纯被测组分和标准物质，混合均匀后，在实验条件下进样分析，分别测量相应的峰面积，然后通过公式计算相对校正因子。一般地，热导池检测器标准物用苯，火焰离子检测器标准物用正庚烷。注意进样量应在线性范围内。 思考题： 1.简述气相色谱中各个术语的含义？ 2.气相色谱分离、操作条件各如何选择？(作业) 3.讨论分离程度与柱效、容量比、选择因子的关系？ 4.简述气相色谱操作分析方法？ 5.气相色谱仪由几部分组成？各有什么作用？ 6.对担体和固定液的要求分别是什么？ 由上式可见，在定量分析中需要：准确测定峰面积；准确求出定量校正因子；根据上式正确选用定量计算方法，将测得组分的峰面积换算为质量分数。 从文献中可查到许多化合物的校正因子，它们均为相对校正因子，只与试样、标准物质和检测器类型有关，与操作条件、柱温、载气流速和固定液性质无关。 对一定的色谱柱和试样，有一个最佳的载气流速，此时柱效最高，根据速率理论可知塔板高度H与其线速度的关系为： 一个混合物能否为色谱柱所分离，取决于固定相与混合物中各组分分子间的相互作用的大小是否有区别（对气液色谱）。在色谱分离过程中各种操作因素的选择是否合适，对于实现分离的可能性也有很大影响。因此在色谱分离过程中，不但要根据所分离的对象选择适当的固定相，使其中各组分有可能被分离，而且还要创造一定的条件，使这种可能性得以实现，达到最佳的分离效果。 两个组分怎样才算达到完全分离？ 气相色谱分析 　　（4）进样时间和进样量 进样速度必须很快，一般用注射器或进样阀进样时，进样时间都在一秒钟以内。 　　液体试样一般进样0.1～5μL。气体试样0.1～10 mL。最大允许的进样量，应控制在峰面积或峰高与进样量呈线性关系的范围内。 　　（5）气化温度 　　进样后要有足够的气化温度，使液体试样迅速气化后被载气带入柱中。在保证试样不分解的情况下，适当提高气化温度对分离及定量有利。一般选择气化温度比柱温高30～70℃。 是一种高灵敏度、高选择性的检测器，它只对含有电负性元素 的物质有响应，且电负性越强，检测的灵敏度越高，一般可达 10-14g/