苯的结构和性质(很好的备课材料参考)分析.ppt

2) 具有孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等） 以苯甲醚为例： 由于+C -I，所以苯环上的电荷密度增大，且邻、对位增加的 更多些，故为邻对位定位基。 3．第三类定位基（卤素）定位效应的解释 （二） 用生成的σ-络合物的稳定性解释 1.从硝基苯硝化时可能生成的三种σ-络合物来看 三个σ-络合物中（2）比（1）和（3）稳定，因硝基和带部分正 电荷的碳原子不直接相连，而（1）和（3）中，硝基和带部分正电 荷的碳原子直接相连。硝基的吸电子作用，使得（1）和（3）中正 电荷比（2）更集中些，因此，（1）和（3）不如（2）稳定，亲电 试剂正离子进攻邻对位所需要的能垒较间位达到高，故产物主要是 间位的。 2.从苯甲醚亲电取代时可能生成的三种σ-络合物看 CH3O-能分散（4）、（6）的正电荷，使σ-络合物更稳定，能量 低，易生成，故CH3O-为邻对位基。 三、取代定位效应的应用 1.预测反应的主要产物 苯环上以有两个取代基时，引入第三个取代基时，有下列几种 情况： （1）原有两个基团的定位效应一致，例如： （2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则主要由强的 定位基指定新导入基进入苯环的位置。例如： （3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入基进 入苯环的位置由邻对位定位基指定。例如： 2.指导选择合成路线 例1： 例2： 路线一：先硝化，后氧化 路线二：先氧化，后硝化 路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以 路线一为优选路线。 第六节 多 环 芳 烃 一、联苯 二、萘 （一）萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： 萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种， 不同时有14种。 （二）萘的反应和用途 1.加成反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 2.氧化反应 萘比苯易氧化 第七章 芳 香 烃 第一节 苯的结构 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。 芳烃按其结构可分类如下： 一、苯的凯库勒式 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物 只有一种（说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构 造式。 苯的凯库勒式结构 二、苯分子结构的价键观点 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯 分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是 0.1397nm。图示如下： 杂化轨道理论解释 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为 120°，所有原子均在同一平面上。 未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形 成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电 子云完全平均化，故无单双键之分。 理论解释： 2.分子轨道理论解释 分子轨道理论认为，分子中六个P轨道线形组合成六个π分 子轨道，其中三个成键规定，三个反键轨道。在基态时，苯 分子的六个π电子成对填入三个成键轨道，其能量比原子轨 道低，所以苯分子稳定，体系能量 较低 。 苯分子的大π键是三个成键轨道叠加的结果，由于π电子都是 离域的，所以碳碳键长完全相同。 二、从氢化热看苯的稳定性 第二节 单环芳烃的异构和命名 一、异构现象 1．烃基苯有烃基的异构 例如： 2．二烃基苯有三中位置异构 例如： 3.三取代苯有三中位置异构 例如： 二、命名 1．基的概念 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl） 用Ar表示。重要的芳基有： a 当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母 体，叫做某基苯。 例如： 2.一元取代苯的命名 b 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2 或R较复杂时，则把苯环作为取代基。例如： 3.二元取代苯的命名 取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4表示。 例如： 4.多取代苯的命名 a 取代基的位置用邻、间、对或2，3，4,……表示 b 母体选择原则（按以下排列次序，排在后面的为母体，排在前 面的作为取代基。） 选择母体的顺序如下： -NO2、 -X、 -OR（烷氧基）、 -R（烷基）、 -NH2、 -