界面化学往年题解答..doc

一．界面活性物质产生协同效应的根源 表面活性剂复配的目的是产生协同效应，即经过复配的表面活性剂具有比单一表面活性剂更好的使用效果：如提高表面活性剂的性能；降低表面活性剂的应用成本；减少表面活性剂对生态环境的破坏（污染）。 在复配体系中，不同类型和结构的表面活性剂分子间的相互作用，决定了整个体系的性能和复配效果。一般情况下两种表面活性剂分子间是相互吸引的作用。这种吸引力主要来源于分子间的静电引力，与表面活性剂分子结构密切相关，并受温度及电解质等外界因素的影响。复配产生加和增效作用时，会使表面活性剂的各种性能得到改善和提高。 阴离子-阴离子表面活性剂复配体系 此类复配体系若产生加和增效作用，会使表面张力降的更低，使洗涤性、去污性及润湿性和乳化性均有提高，而克拉夫特点则会降低。但需要指出的是这一体系的复配，只有在具有特定结构时才会产生加和增效作用。 阴离子-阳离子表面活性剂复配体系 阴离子-阳离子表面活性剂分子间的相互作用力较强，他们的复配体系在降低表面张力、混合胶束的形成方面都显示了较强的加和增效作用，在润湿性能、稳泡性能和乳化性能等方面也有较大的提高。目前这一类复配体系已经在纤维和织物的柔软和抗静电处理、泡沫和乳液的稳定等方面得到了较为广泛的应用。但应当注意的是这两类表面活性剂复配时，容易生成不溶性的盐从溶液中析出，从而失去表面活性，因此应慎重选择表面活性剂的品种。 阴离子-两性表面活性剂复配体系 这一体系两种表面活性剂分子的作用方式与介质的酸碱性有关，泡沫高度存在最大值，降低表面张力性质上也出现最大加和增效作用。 阴离子-非离子表面活性剂复配体系 此类复配体系既可能提高也可能降低胶束的增溶作用。不同增溶效果的出现与两种表面活性剂分子的相互作用和混合胶束的形式有关。一般认为，当非离子表面活性剂的烃链较长、环氧乙烷加成数较小时，与阴离子表面活性剂复配容易形成混合胶束。而当烃链较短、环氧乙烷加成数较大时，则容易形成富阴离子表面活性剂和富非离子表面活性剂两类胶束，他们在溶液中共存。 阳离子-非离子表面活性剂复配体系 在阳离子表面活性剂溶液中加入非离子表面活性剂，可以使临界胶束浓度显著降低。是阳离子表面活性剂的离子基团与非离子表面活性剂的极性聚氧乙烯基相互作用的结果。 非离子-非离子表面活性剂复配体系 多数聚氧乙烯非离子表面活性剂本身便是混合物，其性质与单一物质有较大差别，通常疏水基相同、环氧乙烷加成数相近的两种非离子表面活性剂混合时，近乎理想溶液，容易形成混合胶束，其混合物的亲水性相当于这两种物质的平均值，当两种表面活性剂的环氧乙烷加成数和亲水性相差较大时，混合物的亲水性高于二者的平均值，油溶性的品种有可能增溶于水溶性表面活性剂的胶束中。 二．界面活性剂在热力学不稳定体系转化为稳定体系时所起的作用以及原理 一个体系的稳定性可由体系的总能量的大小来表征，热力学不稳定体系降低其表面能的趋势表面活性剂，其分子结构均由两部分构成分子的一端为非极亲油的疏水基，分子的另一端为极性亲水的亲水基两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连接，形成了一种不对称的、极性的结构，因而赋予了该类特殊分子既亲水又亲油热力学不稳定体系乳化过程中表面活性剂的作用是吸附在油-水界面上，通过降低界面张力，帮助液滴分散并形成牢固的界面膜，防止分散液滴聚结。乳化是将水或油以微小珠滴形式分散到另一种物质中，得到热力学不稳定体系，时间延长会出现两相分离。 HLB值大的表面活性剂可做O/W（水包油）乳状液的乳化剂；HLB值小的表面活性剂可做W/O（油包水）乳状液的乳化剂 增溶作用是表面活性剂胶束把水或油溶解到自身组织中，所形成的体系是热力学稳定的单一液相。 泡沫是指气体分散在液体中的分散体系。表面活性剂发泡使气泡稳定存在稳泡剂：在作为起泡剂的表面活性剂中加入少量极性有机物可提高液膜的表面粘度，增加泡沫的稳定性，以期延长泡沫寿命  三．界面活性物质在自组装方面的应用 表面活性剂在溶液中的自聚（或称自组、自组装）形成多种不同结构、形态和大小的聚集体。由于这些聚集体内的分子排列有序，所以常把它们称为分子有序组合体或有序分子组合体，将这种溶液成为有序溶液。最常见的分子有序组合体是胶团或称胶束。其他的分子有序组合体还有反胶团、囊泡等 一般，具有较小头基的分子，例如带有两个疏水尾巴的表面活性剂，易于形成反胶团或层状胶团；具有单链疏水基和较大头基的分子或离子易于形成球形胶团；具有单链疏水基和较小头基的分子或离子易于形成棒状胶团；加电解质于离子型表面活性剂水溶液将促使棒状胶团生成。 由表面活性物质自组装所表现出来的多种功能中，最基本的是增溶作用，基于这种作用，衍生出胶团催化，微乳状液，间隔化反应介质，微反应器和药物载