误差理论及化学分析部分期末复习分析.pptVIP

4、配位滴定 1）运用各级累积形成常数计算各级络合物型体的平衡浓度 a. 逐级稳定常数K Ag++NH3 = Ag(NH3)+ Ag(NH3)++ NH3 = Ag(NH3)2+ b.累积稳定常数β Ag++NH3 = Ag(NH3)+ Ag++2NH3 = Ag(NH3)2+ 2） 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 副反应 主反应 （忽略） a-副反应系数，其值越大，副反应程度越高，形成的配合物越不稳定。 3）条件稳定常数 KMY′ 直接滴定的条件为（TE≤±0.1%，ΔpM≥0.2）： 例： 计算滴定0.01mol/L Fe3+的适宜pH范围 解：已知lgKFeY=25.1， lgαY(H)max =25.1-2-6=17.1 查表得：pHmin=1.2 适宜pH范围—被滴金属离子所允许的最小pH值到它水解产生沉淀时的pH值范围。 则 lgKMgY’CM= lgKMgY- lgαY(H)+lg0.01=6 Fe3+水解时的酸度： 2. 作用原理 例：以铬黑T（EBT）为指示剂,EDTA滴定Mg2+， 金属指示剂的性质及作用原理 1. 指示剂的性质 ① 本身是有机配合剂，能与M形成有色配合物MIn 。 ② 配合物MIn与指示剂In本身的颜色差别较大。