聚丙烯表面改性技术及应用 ..doc

聚丙烯表面改性技术与应用 周清 612080502053 0. 引言 聚丙烯(PP)作为通用塑料，以产量大、应用面广以及物美价廉而著称，但聚丙烯具有非极性和结晶性，表面与极性聚合物、无机填料及增强材料等相容性差，导致其染色性、粘接性、抗静电性、亲水性也较差，这些缺点制约了聚丙烯的进一步推广和应用。 聚丙烯的表面改性和功能化处理技术是一种重要的改性方法，研究主要集中在接枝极性单体,如马来酸酐和丙烯酸等,以及带有第二官能团单体,如甲基丙烯酸缩水甘油脂等；是改善PP表面性状性的主要手段，可以提高PP材料与其他极性的界面作用力，增强其亲水性、染色性能、黏结性能和共混高聚物之间的相容性等。本文主要就聚丙烯材料的表面处理方法以及改性聚丙烯的应用作简单地介绍。 1. 高能辐照表面处理法 辐照接枝法是用高能射线照射产生自由基，，，，，，，，[1]。 除了对基材进行辐照引发接枝反应外，通过异相引发接枝[2]还有学者研究出利用预辐照对聚乙烯进行处理，再使用经过辐照处理的聚乙烯作为聚丙烯的熔融接枝反应的引发剂来引发聚丙烯接枝丙烯酸，经反应挤出制备出高性能的聚丙烯接枝丙烯酸共聚物。这种异相引发接枝反应很好的控制了聚丙烯在熔融接枝中的降解副反应，极大的保存了基材优异的力学性能。 1.1 γ-射线辐照接枝法 γ-射线辐照属于高能物理法，利用60Co-γ射线对原纤维基材进行处理，进而与单体进行接枝反应得到所需要的接枝产物。 文献[3]中使用γ-射线辐照，成功在PP纤维上引发了丙烯酸、甲基丙烯酸、4-乙烯基吡啶的接枝共聚。发现使用丙烯酸钠盐和甲基丙烯酸钠盐可以避免丙烯酸和吡啶间成盐，防止形成空间位阻效应，有效提高其与4-乙烯基吡啶的共聚反应活性。同时他们还研究了在反应体系中引入适量摩尔盐，形成氧化还原体系，提高链自由基引发接枝反应效率，同时能捕捉单体自由基防止接枝单体均聚，产物的接枝率随摩尔盐的加入量先增加后减少。 1. 2 紫外线光照引发接枝法 紫外光引发接枝是一种简单高效的对聚合物材料表面进行改性的手段，通过表面接枝的方法，基材表面层将由于新接枝层的引入而被快速赋予功能性。紫外引发接枝改性，对基材本体结构损伤小，新表面层与基体表面层共价键结合牢固，受到科学界的广泛重视。 文献[4]中使用了紫外光引发了甲基丙烯酸甲酯在流延聚丙烯薄膜表面上的接枝反应。接枝反应以二苯甲酮和二氟二苯甲酮为光引发剂，在紫外光作用下流延聚丙烯表面产生活性中心，引发单体在薄膜表面的接枝反应，在薄膜表面引入极性基团以增强其亲水性能。 1. 3 电子束辐照接枝法 电子束辐照接枝利用的是电子加速器产生高能电子束轰击基体表面形成自由基活性种，引发接枝反应。 氧对辐照引发的自由基聚合有较强的阻聚作用，一般来说，电子束预辐照接枝过程中，聚合物基体是放置在真空无氧的条件下进行接枝反应的，因此在生产过程中氧的去除给研究带来不少困难。 文献[5]对在有氧条件下聚丙烯纤维的电子束预辐照接枝丙烯酸/丙烯腈进行了系统研究，发现辐照时PP纤维中存在的氧会形成过氧化物，也能分解引发接枝反应，声称在有氧条件下辐照有利于产生更多的活性自由基。整个反应在5h后趋向饱和。 同时，文献[6]也对在有氧条件下使用电子束预辐照接枝法，制备聚丙烯接枝丙烯酸。考察了利用Fe2+离子与体系中过氧化物的氧化还原反应，在较高温度下分解链自由基与氧气生成的过氧化自由基，使反应能克服氧气的阻聚作用，顺利进行；通过将反应的起始速率对温度倒数作直线图，推算得到该催化反应的活化能为137kJ/mol。 除了单独使用辐照引发接枝反应外，还有学者尝试了利用预辐射在聚丙烯表面产生高分子过氧化物，然后在通过反应挤出过程中的高温和剪切力作用使其分解产生活性点来引发丙烯酸单体接枝反应[7]。 1.4 低温等离子体引发接枝法 低温等离子体接枝改性，是在等离子体激发条件下，对高分子材料基体表面进行处理，使其生成自由基活性种，进而将功能化的官能团引入基体表面，接枝改性过程对基体本身结构性能改变不大，仅在基体表面几个微米厚度上变化。具有高效、环保、操作方便等特点，是表面改性领域中具有巨大潜力的一个研究方向。 有学者利用低温等离子来引发聚丙烯膜表面接枝改性，将丙烯酸接枝到聚丙烯膜表面来改善其亲水性[8]。 文献[9]对聚丙烯中空纤维膜进行功能化改性，利用低温等离子体将丙烯酸和丙烯酰胺接枝到膜表面，并考察了改性后的中空纤维膜流动电现象，研究了不同单体接枝程度对聚丙烯膜表面荷电性能的影响。 2. 动态界面接枝改性法 液-固两相动态界面接枝法，可以在较低温度和较低压力下进行，通常只需要回收溶剂，比熔融接枝和溶液接枝方便，固相接枝的设备简单，能耗低，接枝率高，对环境污染少，被认为是一种比较可行的方法之一。 聚丙烯固相接枝的机理是自由基接枝，由引发剂产生的初级自由基取代PP上