新实验十一铁钴镍的性质..docVIP

实验六 铁、钴、镍的性质 一、实验目的 试验并掌握铁、钴、镍氢氧化物的生成和氧化还原性质； 试验并掌握铁、钴、镍配合物的生成及在离子鉴定中的作用。 二、实验原理 铁、钴、镍常见氧化值：＋II）、钴（II）、镍（II）的盐溶液中加入碱，均能得到相应的氢氧化物。 Fe(OH)2易被空气中的氧气氧化，往往得不到白色的氢氧化亚铁，而是变成灰绿色，最后成为红棕色的氢氧化铁。Co（OH）2也能被空气中的氧气慢慢氧化。 2、Fe3+、Co3+、Ni3+的氧化性 由于Co3+和Ni3+都具有强氧化性，Co(OH)3，NiO(OH)与浓盐酸反应分别生成Co(II)和Ni(II)，并放出氯气。CoO(OH)和NiO(OH）通常由Co（II）和Ni(II)的盐在碱性条件下用强氧化剂（Cl2、Br2）氧化得到。 Fe3+易发生水解反应。Fe3+具有一定的氧化性，能与强还原剂反应生成Fe2+。 3、配合物的生成和Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+的鉴定方法 （1）氨配合物 Fe2+和Fe3+难以形成稳定的氨配合物。在水溶液中加入氨时形成Fe(OH)2和Fe(OH)3沉淀。将过量的氨水加入Co2+或Ni2+离子的水溶液中，即生成可溶性的氨合配离子[Co(NH3)6]2+或[Ni(NH3)6]2+。不过[Co(NH3)6]2+ 不稳定，易氧化成[Co(NH3)6]3+。 （2）氰配合物 Fe3+，Co3+，Fe2+，Co2+，Ni2+都能与CN-形成配合物。使亚铁盐与KCN溶液作用得Fe(CN)2沉淀，KCN过量时沉淀溶解。 FeSO4+2KCN＝Fe(CN)2+K2SO4 Fe(CN)2+4KCN＝K4[Fe(CN)6] 从溶液中析出来的黄色晶体是K4[Fe(CN)6]·3H2O，叫六氰合铁(II)酸钾或亚铁氰化钾，俗称黄血盐。在黄血盐溶液中通入氯气(或用其它氧化剂)，把Fe（II）氧化成Fe（III），就得到六氰合铁(III)酸钾(或铁氰化钾) K3[Fe(CN)6]。 2 K4[Fe(CN)6]+C12＝2 K3[Fe(CN)6]+2KCl 它的晶体为深红色，俗称赤血盐。赤血盐在碱性溶液中有氧化作用。 Fe3+与[Fe(CN)6]4-离子反应可以得到普鲁士蓝沉淀，而[Fe(CN)6]3-离子与Fe2+离子反应得到滕氏蓝沉淀。实验证明两者是相同的物质，都是六氰合亚铁酸铁（III）。 钴和镍也可以形成氰配合物，用氰化钾处理钴（II）盐溶液，有红色的氰化钴析出，将它溶于过量的KCN溶液后，可析出紫色的六氰合钴(II)酸钾晶体。该配合物很不稳定，将溶液稍加热，就会发生下列反应： 2[Co(CN)6]4-+H2O＝2[Co(CN)6]3-+2OH-+H2 所以[Co(CN)6]4-是一个相当强的还原剂。 而[Co(CN)6]3-稳定的多。 （3）离子鉴定 ① Fe3+的鉴定 K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6]4- = KFe[Fe(CN)6] (蓝色沉淀)(普鲁士蓝) Fe3+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-n(血红② Co2+的鉴定 Co2+ ＋ SCN－ ＝ Co(NCS)42-(戊醇中显蓝色) ③ Ni2+的鉴定 鲜红色 （4）CoCl2?6H2O粉红色,无水CoCl2蓝色，硅胶干燥剂中作指示剂。 粉红CoCl26H2O—325K—〉紫红CoCl22H2O—3l3K—〉蓝紫CoCl2H2O—393K—〉蓝CoCl2 ①酸性介质 Cl2 + 2Fe2+（浅绿）＝2Fe3+（浅黄）+2Cl- ②碱性介质 Fe2+ ＋ 2OH- ＝ Fe(OH)2（白色沉淀） Fe(OH)2 ＋ O2 ＋2H2O ＝ 4Fe(OH)3(棕红色) 反应迅速 （2）Co2＋、Ni2＋的还原性 ① Co2+ ＋ 2OH- ＝ Co(OH)2 (粉红色沉淀) Co(OH)2 ＋ 2H+＝ Co2+＋ 2H2O 2Co(OH)2 ＋ H2O2 ＝ 2CoO(OH)(棕色沉淀) ＋2H2O Co(OH)3在HNO3中溶解不显著，在酸性溶液中用 H2O2还原可提高溶解性，反应如下： 2Co(OH)3 + H2O2 +4H+ → 2Co2+ + 6H2O + O2 ② Ni2＋ ＋ 2OH－ ＝ Ni(OH)2 (绿色沉淀) Ni(OH)2 ＋ 2H+＝ Ni2+ ＋ 2H2O 2Ni(OH)2 ＋ H2O2 ＝ 2NiO(OH) (黑色沉淀)＋2H