二轮复习课件：第一阶段专题六物质结构与性质——立体化.ppt

(2)Ni是元素周期表中第28号元素，第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是________。 (3)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n＝________。CO与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为________。 (4)甲醛(H2C＝O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为________，甲醇分子内的O—C—H键角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的O—C—H键角。 [解析]　(1)金属键没有方向性和饱和性，a错；金属键是金属阳离子和自由电子间的相互作用，b对；金属导电是因为在外加电场作用下电子发生定向移动，c错；金属具有光泽是因为自由电子能够吸收并放出可见光，d错。 (2)Ni的外围电子排布为3d84s2,3d能级上有2个未成对电子，第二周期中未成对电子数为2的元素有C、O，其中C的电负性较小。 (3)中心原子Ni的价电子数为10，配体CO中1个O提供2个电子，故n＝4。CO中C和O间为叁键，含有1个σ键、2个π键。 (4)甲醇分子内C为sp3杂化，而甲醛分子内C为sp2杂化，故甲醇分子内O—C—H键角比甲醛分子内O—C—H键角小。 [答案]　(1)b　(2)C(碳)　(3)4　1∶2　(4)sp3　小于 [例2]　(2012·课标全国卷)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题： (1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是________； (2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为________； (6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为__________________________ g·cm－3(列式并计算)，a位置S2－离子与b位置Zn2＋离子之间的距离为______________________________ pm(列式表示)。 [解析]　(1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键，所以S原子的杂化轨道数＝σ键数＋孤对电子对数＝2＋2＝4，故S原子为sp3杂化。 (2)同主族元素从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，故第一电离能OSSe。 (3)Se位于第四周期，与S的原子序数相差18，故其原子序数为34。由于其核外M层有18个电子，故M层的电子排布式为3s23p63d10。 答题与审题中的常见错误 (1)在写基态原子的电子排布图(轨道表示式)时，常出现以下错误： (2)当出现d轨道时，虽然电子按ns，(n－1)d, np顺序填充，但在书写电子排布式时，仍把(n－1)d放在ns前，如Fe：1s22s22p63s23p63d64s2正确；Fe：1s22s22p63s23p64s23d6错误。 (3)极性分子中也可能含有非极性键，如H2O2的分子结构并不是直线型的，其中两个氢原子就像在展开的书本的两页纸上，氧原子在书的夹缝上，为极性分子，但O—O键属于非极性共 价键。 (4)比较物质熔、沸点高低时误认为：原子晶体＞离子晶体＞金属晶体＞分子晶体总是成立的。 离子晶体的熔点不一定低于原子晶体，如熔点：MgO＞ SiO2。 金属晶体的熔点不一定高于分子晶体，如熔点：S＞Hg(Hg常温下为液体)。 (5)认为形成氢键，物质的熔、沸点一定升高。分子间氢键的存在使物质的熔、沸点升高，但当形成分子内氢键时，物质的熔、沸点并不升高。 (6)中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子，其几何构型不一定都是正四面体。凡中心原子采取sp3杂化的轨道构型都是正四面体形，但是根据孤对电子占据杂化轨道数目的多少，造成了其分子几何构型可以呈现V形(如水分子)、三角锥形(如氨分子)。 [典例示法] (2012·浙江高考)请在标有序号的空白处填空。 (1)可正确表示原子轨道的是 。 A．2s　　　　　　　　 B．2d C．3pz