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材料科学与工程专业实验 第一篇 高 分 子 实 验 实 验 材料科学与化学工程学院 材料系 目 录 实验1 丝朊—聚丙烯腈系接枝共聚物的制备 实验2 聚醋酸乙烯酯的制备 实验3 加聚反应动力学——膨胀计法测定反应速度 实验4 聚己二酰己二胺的制备 实验5 粘度法测定聚酯相对分子质量 实验6 聚丙烯熔体流动速率的测定 实验7 偏光显微镜观察球晶生长 实验8 高聚物的差示扫描量热分析 实验一 丝朊—聚丙烯腈系接枝共聚物的制备 一、实验目的 1.掌握链转移引发的自由基型均相接枝共聚反应； 2.学会鉴定接枝共聚物的简单方法。 实验原理 接枝共聚反应是制备接枝共聚物的主要方法。接枝共聚物大分子由主链（骨架）和支链组成，它们可以是不同的均聚物，也可以是不同的共聚物。本实验采用链转移引发的自由基型均相接枝共聚反应，以丝朊为骨架聚合物，丙烯腈为单体制得丝朊-聚丙烯腈系接枝共聚物。 在接枝共聚反应中使骨架聚合物大分子链产生活性中心是实现接枝共聚反应的关键。根据活性中心的性质，可分为自由基型、阳离子型和阴离子型接枝共聚反应。本实验以60%氯化锌溶液为溶剂，采用过硫酸铵（APS）-亚硫酸氢钠(SBS)氧化-还原引发体系，使丙烯腈向丝朊(SP)进行接枝共聚。下列反应式概要地描述了反应过程。 引发体系分解产生初级自由基反应： (以下将SO4-?，?OH，HSO3???均简写为?? R?) 初级自由基向丝朊的链转移反应： R? + SP → RH + SP? (2) 丝朊大分子上生成支链的链引发反应： SP? + AN → SP— AN? (3) 丝朊大分子进行接枝的链增长反应： SP-AN? + nAN → SP-PAN? (4) 丙烯腈均聚合的链引发、链增长反应： R? + AN → RAN? (5) RAN? + NAn → PAN? (6) PAN? 向丝朊链转移生成均聚物和SP?： PAN? + SP →SP? + PAN (7) SP-PAN?向丝朊、PAN链转移生成接枝产物和SP? 、PAN? ： SP-PAN? + SP →SP? + SP-PAN (8) SP-PAN? + PAN →PAN? + SP-PAN (9) SP-PAN?可参加下列偶合终止反应生成接枝产物： SP-PAN?+ PAN? → SP-PAN (10) SP-PAN?+ RAN? → SP-PAN (11) SP-PAN?+ R? → SP-PAN (12) SP-PAN?可参加形成交链产物的偶合终止反应： 2SP-PAN? → SP-PAN-SP (13) SP-PAN? + SP? → SP-PAN-SP (14) PAN?可参加下列偶合终止反应生成均聚物： PAN? + PAN? → PAN (15) PAN? + R?或RAN? → PAN (16) 显然，反应式（2）、（3）、（4）、（8）、（10）、（11）、（12）有利于支链的形成，反应式（5）、（6）、（15）、（16）则有利于均聚物的形成，反应式（13）、（14）形成交链产物，反应式（7）、（9）在分别