高分子熔体的流变性讲述.pptVIP

3）软化增塑剂的影响 主要作用： ⅰ）增大分子链之间的间距，屏蔽大分子中极性基团，减少分子链间相互作用力。 ⅱ）低分子量的软化—增塑剂可使发生高分子发生缠结的临界分子量提高，缠结点密度下降，体系的非牛顿性减弱。 法向应力差效应是黏弹性流体的典型弹性效应。 挤出口模的形状和尺寸；纺丝或挤膜工艺条件；熔体本身的弹性行为 非牛顿流体，按照Rabinowich-Mooney修正公式计算其在管壁处的剪切速率： 对于符合幂律方程的高分子熔体，公式简化为： 式中，n为非牛顿指数。 对照最大应力计算公式，可知： 3）入口压力校正，Bagley修正 入口压力降和出口压力降都对剪切应力计算产生影响，但入口压力降的影响更为显著，需进行Bagley校正。 图8-33 料筒与毛细管中物料内部压力分布示意图 实测压力降包含三部分： Bagley校正原理 中心思想：保持毛细管上真实的压力梯度不变，将毛细管虚拟地延长，使入口压力降以相同的梯度降在虚拟延长的长度上。 图8-34 实验确定Bagley修正因子示意图 设毛细管虚拟延长长度为LB，记为： 真实压力梯度应为： 剪切应力计算公式修正为： 4．2 恒速型双毛细管流变仪简介 构造和使用特点： 两个相同的料筒，下端分别安装压力传感器。 2. 两个料筒下方分别安装普通毛细管和零长毛细管。 两毛细管的入口区形状相同。 3. 测量时，两料筒中的柱塞同时以等速推进，将熔体分别挤出两根毛细管。两压力传感器分别测量挤出时的压力变化。 4. 可直接测量入口压力降。 图8-35 双毛细管流变仪结构示意图 4．3 锥－板型转子流变仪简介 4．3．1 锥-板型流变仪测量表观剪切黏度 图8-36 锥-板流变仪结构示意图和球坐标系 锥-板流变仪的优点： 1. 测量剪切黏度方法简便，数据处理时无需作任何校正。 2. 计算方法不涉及流体种类。 3. 锥体旋转速度可以控制到很慢，较容易测出零剪切黏度。 4. 经过改装，能直接测量法向应力差函数和液体的动态黏弹性。 4．3．2 锥-板型流变仪测量液体的动态黏弹性 1）高分子液体的动态黏弹性 设高分子液体为线性体，交变应力、应变的振幅为小振幅。对高分子液体施以正弦变化的剪切应变： 应力响应为： 复数剪切速率为： 定义高分子液体复数剪切模量为： 其中 贮能剪切模量 损耗剪切模量 损耗正切 定义复数剪切黏度为 动态黏度 其中 2）锥-板型流变仪测量液体的动态黏弹性 图8-38 HDPE DMDJ 4309的流变曲线（200℃） 图8-39 PS STYRON 686的流变曲线（200℃） 4．4 落球式黏度计的测量原理 图8-40 落球式黏度计示意图 1-小球，2-测黏度管，3-加热器，4-外套 小球下落时受到三个力作用： 重力 浮力 Stokes黏性阻力 三力平衡时： 可得， 5．1 挤出过程中的畸变和熔体破裂行为 5．1．1 两类畸变和熔体破裂现象 表面有规畸变，指畸变仅发生在挤出物表面，挤出物整体仍保持平直，畸变呈现某种规律性特征。 整体无规畸变，指挤出物不再保持平直，整体发生扭曲畸变，几乎无规律性，严重的甚至发生整体粉碎性破裂，称熔体破裂。 线形聚合物： 光滑表面→表面有规畸变→整体无规畸变 支化分子链聚合物：光滑表面→整体扭曲畸变→整体无规畸变 挤出畸变的分类 畸变的演化顺序 第5节 高分子熔体流动不稳定性 图8-41 LDPE熔体挤出物表观随挤出速率的演变，150℃ （a）LLDPE-7047 （b）LDPE-2100TN00 图8-42 LLDPE-7047（190℃）和LDPE-2100TN00（170oC）的流动曲线 区别：1. 线形聚合物熔体（a）发生表面黏-滑畸变时，流动曲线经常出现不连续突变（曲线断裂和斜率突变） 2.支化聚合物熔体（b）发生整体扭曲畸变和熔体破裂时，流动曲线始终保持连续，斜率无突变。 （a）LLDPE-7047（190℃） （b）LDPE-2100TN00（170℃） 图8-43 挤出压力随挤出速率发展曲线 区别： 1. 线形聚合物熔体（a）在超过特定剪切速率后，入口压力降平稳但总挤出压力发生振荡。 （不稳定区-口模内） 2.支化聚合物熔体（b）在超过特定剪切速率后，入口压力降振荡，但总挤出压力随挤出速率平稳发展。 （不稳定区-入口区） 1）挤出流场中扰动源位置的分析 扰动（disturbance）的发生可归结为在高速挤出时流场中某个位置出现过度的流动应力集中效应，引起流动失稳和弹性湍流。对于挤出过程，主要指口模入口处、口模壁（界面）处和口模出口处。 图8-44 挤出流场内流动应力集中的位置示意图 5．1．