绿色化学第二章课件..docVIP

第二章 绿色化学的基本概念 1990年，美国颁布了污染防止法案，将污染防止确定为美国的国策。绿色化学在这一背景下应运而生。绿色化学的目标是改变现有化学化工生产的技术路线，实现从“先污染，后治理”向“从源头上根除污染”的转变。 目前，世界各国对绿色化学与化工技术的研究十分重视，进展非常迅速，已出现一批生产大宗有机化学品的绿色化学技术。可以预见，绿色化学将成为实现经济和社会可持续发展的有效手段。 绿色化学的理论基础 （1）1991年，美国著名有机化学家Trost在《Science》上提出了“原子经济性（原子利用率）”的概念； （2）1992年，荷兰有机化学家Sheldon提出了“E-因子”的概念。 　　这两个重要的绿色化学基本概念的提出，引起了人们极大的关注，也标志着绿色化学的萌芽。 绿色化学定义 绿色化学就是用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等的使用和产生。（联合国环保署） 绿色化学的研究内容 对于一个化学反应主要受四方面的影响： （1）原料或起始物的性质； （2）试剂或合成路线的特点； （3）反应条件； （4）产物或目标分子的性质。 绿色化学的主要内容 化学反应的原子经济性 原子经济性（ Atom economy ）是指反应物中有多少进入了产物，一个理想的原子经济性的反应，就是反应物中的所有原子进入目标产物的反应，也就是原子利用率为 100% 的反应。 这就要求目标产物就是反应物原子的结合。 要把生成目标产物的反应变为原子经济反应，就要如此设计反应过程，即，使合成反应中所用原料加成化合后就直接为目标产物。如若 C 为我们需要的目标产物，传统合成方法为： A + B —— C + D 有废物 D 产生，这是该反应规定的，不可避免地会造成污染和资源浪费。 这就要求重新设计的反应物，使反应成为： E + F —— C 无副产物生成。 在传统有机合成中，不饱和键的简单加成反应，成环加成反应等属于原子经济反应，无机化学中的元素与元素作用生成化合物的反应也属于原子经济反应。 原子利用率 在合成反应中，减少废物排放关键是提高反应的选择性和原子利用率 。即化学反应中，到底有多少反应物的原子转变到了目标产物中，原子利用率可用下式定义： ???????? 用原子利用率可以衡量在一个化学反应中，生产一定量目标产物到底会生成多少废物。 影响化学反应“原子经济性”的主要因素： 1）化学反应类型； 2）化学衍生化过程； 3）化学反应途径。 原子经济性与环境效益 根据绿色化学的观点，制造各种化学品时，必须同时考虑对环境造成的影响。荷兰有机化学家 Roger A. Sheldon 提出了环境因子的概念，用以衡量生产过程对环境的影响程度。环境因子（ E 因子）定义为： A + B —— C + D E-因子 =D/C 原子利用率 = C/(C+D) 原子利用率越大，E-因子越小 综合表现可用环境商值（ EQ ）来描述： EQ ＝ E × Q 　　式中 E 为 E 因子， Q 为根据废物在环境中的行为给出的废物对环境的不友好程度。Q 值为相对大小，一般为一个比值 。 Q值 对化学物质的毒理学性质用Q值衡量，Q值的大小是有机化学衡量选择环境友好生产过程的重要因素。 Q值是根据废物在环境中的行为给出的对环境不友好度。例如： 若对无害的氯化钠（NaCl）和硫酸铵[(NH4)2SO4]其Q值=1，则重金属 [如铜（Cu）、汞（Hg）等] 离子的盐类基于其毒性大小，Q值=100-1000。 LD50 在传统上，化学危险物的定量评价是用“致命剂量50”（LD50）来衡量的，它也可以在新方法未能完善前作为参考，尤其是对化学品急性毒性的评估。 LD50一般以毫克（物质）/千克（体重）为单位，代表了使动物（通常是白鼠）种群一次口服、注射或皮肤涂抹药剂后，产生急性中毒而在一周内有一半致死时所需该药剂的用量。 尽管有时对不同地区、不同部门、不同生产领域而言， 同一物质的环境商值可能不相同，但 EQ 值仍然是化学化工工作者衡量和选择环境友好生产过程的重要因素，如再加上溶剂等反应条件、反应物性质、能耗大小等各种因素，则对合理选择化学反应和化学过程更有意义。 绿色化学的12项原则 预防——原子经济——无害的合成反应——设计安全的化学产品——安全的溶剂和辅料——有效能量的使用——可回收的原料——减