《第十三章热学.docVIP

热 学 热力学系统与外界 热力学系统（系统）：由大量分子组成的物质（气体、液体、固体）称为热力学系统。 外界：系统以外其它物体称为外界。 热学研究对象及分类 热学：是研究热力学系统的热现象及热运动规律的学科。 热力学 热 分子物理学 经典统计——相变、超导体、超流性。 学 统计力学 量子统计——等粒体、非平衡态理论。 热学研究方法 宏观描述法 宏观描述法：对系统的状态从整体上加以描述的方法。 热力学：以观察和实验为基础，研究热现象的宏观规律，总结形成热力学三大定律，对热现象的本质不作解释。 微观描述法 微观描述法：对粒子的运动状态说明而描述系统状态的方法。 统计物理学：从物质微观结构出发，按每个粒子遵循的力学规律，用统计的方法求出系统的宏观热力学规律。 分子物理学：是研究物质热现象和热运动规律的学科，它应用的基本方法是统计方法。 §13.1 气体状态方程〖〗§１3．１〓气体状态方程 〖〗１．１〓理想气体状态方程〖〗 在热学和热力学中，为了描述物体的状态，常采用一些表示物体有关特性的物理量作为描述 状态的参数，称为状态参量。对于一定量的气体(质量M，摩尔质量μ)的状态，一般可用称 为〖〗气体状态参量〖〗的下列三个量来表征：(1)气体所占的体积V；(2)压强P；(3) 温度T。 一定质量的气体在一定容积的容器中，只要它与外界没有能量的交换，内部也没有任何形式 的能量转换(例如没有发生化学变化或原子核反应等)，那末不论气体内各部分的原始温度和 压强如何，经相当时间后，终将达到气体内各部分具有相同温度和相同压强的状态，而且长 期维持这一状态不变。这种状态称为气体的〖〗平衡状态〖〗。换句话说，气体处于 平衡状态的标志就是表征这一气体的一组状态参量(P，V，T)各具有一定的量值。没有满足 上述条件时，气体的状态就是非平衡的。其实，气体的平衡状态应该称之为〖〗热动平 衡状态〖〗。气体分子的热运动是永不停息的，正是通过分子的热运动和相互碰撞，使原 来处于非平衡状态的气体，最后到达在宏观上表现为气体各部分的密度均匀、温度均匀和压 强均匀的热动平衡状态。 当气体与外界交换能量时，它的状态就要发生变化。气体从一个状态不断地变化到另一个状 态，其间所经历的过渡方式称为状态变化的过程。当系统内发生某一过程时 ，系统要经历一系列的非平衡态。例如被活塞封闭在容器内的气体压缩过程就是如此。当活 塞运动时，气体压缩进行得越快，则平衡态的破坏越显著。但若活塞移动得非常缓慢，则平 衡态未遭到明显的破坏，各点的压强就与某一平均值P相差甚微。在气体压缩进行得无限缓 慢的极限情况下，气体在每一时刻将由一确定的压强值所描述。因而，在这种情况下，气体 的状态在每一时刻都是平衡态。无限缓慢的过程将由一系列平衡态构成。 〖〗由一系列连续的平衡态构成的过程称为平衡过程或准静态过程〖〗。由以上所述 可知，仅仅那些无限缓慢的过程才是准静态过程。一切实际过程，当过程无限缓慢进行时都 可看作是准静态过程。这里“无限”一词，应从相对意义上理解。一个系统如果最初处于非 平衡态，经过一段时间过渡到一个平衡态，这一过渡时间叫〖〗驰豫时间〖〗。 如果过程中，系统的 状态发生一个可以被实验查知的微小变化所需的时间比驰豫时间长得多，那么在任何时刻进 行观察时，系统都已有充分时间达到了平衡态。这样的过程就可以当成准静态过程处理。 准静态过程能朝相反的方向进行，并且系统将经历与原正向过程相同的一系列状态，不过顺 序相反而已。因此，〖〗准静态过程也是可逆过程〖〗。在热力学中，平衡态和准静 态过程的概念起着重要作用。热力学的全部定量结论，严格说仅适用于平衡态和准静态过程 。 实验事实表明，表征气体平衡状态的三个参量P、V、T之间存在着一定的关系式，称为气体 的状态方程。一般气体，在压强不太大(与大气压比较)和温度不太低(与室温比较)的实验范 围内，遵守玻意耳—马略特(Boyle-Mariotte)定律、盖—吕萨克(Gay-Lussac)定律和查理 (Charles)定律。我们把在任何情况下绝对遵守上述三条实验定律的气体称为〖〗理想 气 体〖〗。理想气体状态的三个参量P、V、T之间的关系即理想气体状态方程，可从这三条 实验定律导出。 设一定质量的理想气体，由参量P１、Ｖ１、Ｔ１的状态1经准静态 过程变化到参量为Ｐ２、Ｖ２、Ｔ２的状态2。因为现在只是要确定理想气体在1和 2两状态时各参量间的关系，所以中间的变化过程可以任意选定。我们假定参量P１、Ｖ １、Ｔ１的