新·2第二章 电化学分析.pptVIP

电化学分析法的特点 电位分析法 利用电极电位和溶液活度或浓度之间的关系来测定被测物质活度或浓度的一种电化学分析法。 以测量电动势为基础 标准氢电极 绝对电极电位无法得到，因此只能以一共同参比电极构成原电池，测定该电池电动势。常用的为标准氢电极。 人为规定在任何温度下，氢标准电极电位 ?H+/H2=0 标准电极电位 常温条件下(298.15K)，活度均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt? H2(101325Pa),H+(a=1M)?? Mn+(a=1M)? M 该电池的电动势E即为电极的标准电极电位。 如Zn标准电极电位?Zn2+/Zn=-0.763V, 是下列电池的电动势： Pt ?H2(101325Pa), H+(1mol/L) ??Zn2+(1mol/L) ?Zn 标准电极电位 本章小结 电位法基本原理 直接电位法，电位滴定法 本章小结 本章练习 本章练习 本章练习 7. 离子选择性电极的选择性常用选择性系数Kij的大小来衡量（ ）。 A. Kij的值越大表明电极的选择性越高； B. Kij的值越小表明电极的选择性越高； C. Kij的值越大表明电极的选择性越低； D. Kij的值越小表明电极的选择性越低. 8. 直接电位分析法中，加入TISAB的目的是为了( ). A. 提高溶液酸度； B. 恒定指示电极电位； C. 固定溶液中离子强度和消除共存离子干扰； D. 与待测离子形成配合物。 9. 下列方法中不属于电分析方法的是（ ）。 A. 电位分析法; B. 极谱分析法; C. 电子能谱法; D. 库仑滴定法 High resistance（内阻较高） Acid error and alkaline error （酸差和碱差） The glass electrode（玻璃电极） Properties—性能 Crystalline membrane electrode--晶体膜电极 Lanthanum fluoride eletrode (氟离子电极) Crystal of lanthanum fluoride（氟化镧单晶） + 0.1 mol/L NaF – 0.1 mol/L NaCl + Silver – silver chloride electrode Composition-组成 ---Lattice defect（晶格缺陷） ? membrane = K - (RT/nF) ln ?F- = K – 0.059 lg ?F- Crystalline membrane electrode--晶体膜电极 Theory－理论 Detection limit ~ 10-7 mol/L Interference ~ OH- pH range ~ 5 - 6 Properties—性能 Crystalline membrane electrode--晶体膜电极 气敏电极 NH3 – NH4Cl CO2 – NaHCO3 NO2 –NaNO2 离子选择性电极选择性 膜电位通式 ? membrane = K ± (0.059/n) lg ? 选择性系数Kij 能产生相同电位的待测离子活度?i和干扰离子活度?j之比值 作用 判断电极好坏 估计误差大小 pH的测定 pH 测量装置示意图 Glass electrode │ Solution X │ │ SCE E = ? SCE - ? glass = ? SCE – (? ? AgCl / Ag + K + (RT/nF) ln ?H+) E = K’ + (2.303 RT /F) pH 　 = K’ + 0.0592 pH (25℃) pH 测量 以pH玻璃电极为指示电极、SCE 电极为参比电极，用 pH 计分别测定 pH已知的缓冲液和待测液的电动势： 二式相减并整理，得 pH 实用定义 该式其实是标准曲线(pH~?E作图)的一种，即两点校正方法。 影响准确度因素：a) pHs 的准确性; b) 缓冲液与待测液基体接近的程度。 pH 测量 Solution 0.05 M potassium hydrogenphthalate 0.025 M KH2PO4 0.025 M Na2HPO4 0.01 M Borax pH 4.004 6.864