新·8热分析法概述.pptVIP

* * 聚苯醚中无机填料成分的测定 * * 聚四氟乙烯与缩醛共聚物含量测定 * * 材料中挥发性物质的测定 在材料尤其是塑料加工过程中溢出的挥发性物质、即使极少量的水分、单体或溶剂都会产生小的气泡，从而使产品性能和外观受到影响。热重法能有效地检测出在加工前塑料所含有的挥发性物质的总含量。 * * 玻璃纤维增强尼龙中含水量的测量 * * PVC中增塑剂DOP的测定 * * 利用热重法测定发泡剂含量 * * 复习题 热分析的定义、分类 热重法的定义、类型及特点 TG、DTG曲线 根据国际热分析协会对热分析所下的定义，判定某种有关热学方面的技术是否属于热分析技术应具备哪三个条件？ 与TG相比，DTG具有哪些优点？ 简述热重分析中升温速率的影响 * * 炉内气氛对热重分析的影响 试样用量对热重分析的影响，如何选择试样用量？ * * * 为了获得精确的实验结果，分析各种因素对TG曲线的影响是很重要的。影响TG曲线的重要因素包括： 一、仪器因素 二、试样因素 2.3 影响热重法测定结果的因素 * * 仪器因素 升温速率 炉内气氛 记录纸速 支持器及坩埚材料 炉子的几何形状 热天平灵敏度 * * (1) 升温速率 对热重法影响比较大。 升温速率越大，所产生的热滞后现象越严重，往往导致热重曲线上的起始温度Ti和终止温度Tf偏高。虽然分解温度随升温速率变化而变化，但失重量保持恒定。 中间产物的检测与升温速率密切相关，升温速率快不利于中间产物的检出，因为TG曲线上拐点变得不明显，而慢的升温速率可得到明确的实验结果。 热重测量中的升温速率不宜太快，一般以0.5-6℃/min为宜。 * * * * * * * * (2) 气氛的影响 热重法通常可在静态气氛或动态气氛下进行测定。在静态气氛下，如果测定的是一个可逆的分解反应，随着温度的升高，分解速率增大。但由于试样周围气体浓度增加会使分解速率下降。另外炉内气体的对流可造成样品周围的气体浓度不断变化。这些因素会严重影响实验结果，所以通常不采用静态气氛。为了获得重复性好的实验结果，一般在严格控制的条件下采用动态气氛。 试样周围气氛对热分解过程有较大的影响，气氛对TG曲线的影响与反应类型、分解产物的性质和气氛的种类有关。 * * 热重法所研究的反应大致有下列三种类型: 在测定过程中，通入惰性气体，对1、2是有利的，而对3不利；如果所通气体与反应产生的气体相同，对1有影响，而对2无影响。 * * * * * * * * (3) 走纸速率 走纸速度对热分解曲线的形状有显著影响。 一般来说，走纸速度快，往往能增大TG曲线的分辨率，但DTG曲线的分辨率往往降低。 * * 试样因素 试样对热重分析的影响很复杂 试样用量、粒度 * * (1) 试样量 试样用量的影响大致有下列三个方面： 试样吸热或放热反应会引起试样温度偏离线性程序温度，发生偏差，越大影响越大。 反应产生的气体通过试样粒子间空隙向外扩散速率受试样量的影响，试样量越大，扩散阻力越大。 试样量越大，本身的温度梯度越大。 试样用量大对热传导和气体扩散都不利。应在热重分析仪灵敏度范围尽量小。 * * * * 用量少,所测结果较好,反映热分解反应中间过程的平台很明显。 为提高检测中间产物的灵敏度应采用少量试样。 * * （2）试样粒度 对热传导，气体扩散有较大影响。如粒度的不同会引起气体产物的扩散过程较大的变化，这种变化可导致反应速率和TG曲线形状的改变。 粒度越小，反应速率越快，使TG曲线上的Ti和Tf温度降低，反应区间变窄。 试样粒度大往往得不到较好的TG曲线。粒度减小不仅使热分解温度下降，而且也使分解反应进行的很完全。 * * * * （3）其它 试样的反应热、导热性、比热等因素都对TG曲线有影响。 反应热会引起试样的温度高于或低于炉温，这将对计算动力学数据带来严重的误差。 气体分解产物在固体试样中的吸附也会影响TG曲线。可以通过无盖大口径坩埚，薄试样层或使惰性气氛流过炉子以减少吸附。 * * 2.4 热重曲线的分析和计算方法 * * 德国NETZSCH STA449C型综合热分析仪 * * 2.5 热重分析的应用 热重法可精确测定物质质量的变化，定量分析 热重法大致可用于以下几个方面： 物质的成分分析 物质的热分解过程和热解机理 在不同气氛下物质的热性质 相图的测定 水分和挥发物的分析 升华和蒸发速率 氧化还原反应 高聚物的热氧化降解 反应动力学研究 * * 应用举例 主要用于物质的成分分析，研究沉淀的干燥、灼烧温度、沉淀剂的选择，试样在空气中是否吸收CO2和水分等。 * * 例1：肼分解催化剂焙烧温度的选择 肼分解催化剂是以Al2O3为载体，浸渍后的组成为H2