新·9章吸光光度法.pptVIP

* * * * * * * * 07/16/96 * ## * * * * * * * * 3. 显色温度及显色时间－实验确定 T1(℃) T2(℃) t(min) A 4.溶剂 一般尽量采用水相测定， 5.共存离子干扰的消除 1.加入掩蔽剂 选择掩蔽剂的原则是：掩蔽剂不与待测组分反应；掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。 例：测定Ti4＋，可加入H3PO4掩蔽剂使Fe3+(黄色)成为Fe(PO４)23-(无色)，消除Fe3+的干扰；又如用铬天青S光度法测定Al3+时，加入抗坏血酸作掩蔽剂将Fe3+还原为Fe2+，消除Fe3+的干扰。 2.选择适当的显色反应条件 3.分离干扰离子 三、显色剂 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵、过氧化氢等几种。 生成的化合物不稳定、灵敏度和选择性不高 有机显色剂：种类繁多 生成的化合物稳定、灵敏度和选择性高 偶氮类显色剂：本身是有色物质，生成配合物后，颜色发生明显变化；具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。偶氮胂Ⅲ、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等 9.4 吸光度测量条件的选择 1. 选择适当的测定波长 515 655 钍-偶氮砷III A 络合物 显色剂 420 500 钴-亚硝基萘酚二磺酸 络合物 无干扰 “最大吸收”原则 有干扰 “吸收最大干扰最小”原则 A ? 显色剂 2.选择合适的参比溶液 为什么需要使用参比溶液？ 是用来调节仪器的工作零点，从而抵消非被测组分的吸光度（如：溶剂、比色皿、共存组分、所加试剂等），使测得的吸光度仅为被测组分的有色质点所吸收的部分。 参比溶液的选择一般遵循以下原则： ⑴ 若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收，其它所加试剂均无吸收，用纯溶剂（水)作参比溶液； ⑵ 若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，用“试剂空白”(不加试样溶液)作参比溶液； ⑶ 若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收，则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液； ⑷ 若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收，则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂，作为参比溶液。 参比液的选择 原则： 扣除非待测组分的吸收 以显色反应为例进行讨论 M + R = M-R ?max 试液 显色剂 溶剂 吸光物质 参比液组成 无吸收 无吸收 光学透明 溶剂 基质吸收 无吸收 吸收 不加显色剂的试液(试样空白) 无吸收 吸收 吸收 显色剂(试剂空白) 基质吸收 吸收 吸收 吸收 显色剂 + 试液 + 待测组分的掩蔽剂 若欲测 M-R 的吸收 ?max A （样） = A （待测吸光物质） + A （干扰）+ A （池） A （参比） = A （干扰）+ A （池） 不同的透光度读数，产生的误差大小不同： －lgT=εbc 微分：－dlgT＝－0.4343dlnT = - 0.4343T -1 dT =εbdc 两式相除得： dc/c = （ 0.4343 / TlgT ）dT 以有限值表示可得： Δc/c =（0.4343/TlgT）ΔT 浓度测量值的相对误差（Δc/c）不仅与仪器的透光度误差ΔT 有关，而且与其透光度读数T 的值也有关。 是否存在最佳读数范围？何值时误差最小？ 3.吸光度读数范围的选择 设：ΔT =0.5%，则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线。如图所示： 当：ΔT =0.5%，T 在70%～10%之间时，浓度相对误差较小，最佳读数范围。 可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为： Tmin＝0.368, Amin＝0.434 用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T %=70～10% (吸光度 A =0.15～1.0)。 可通过控制溶液的浓度或选择不同厚度的吸收池来达到目的。 1、 调整c 2、 改变b 4.提高光度测定灵敏度和选择性的途径 (1).合成新的高灵敏度有机显色剂 (2).采用分离富集和测定相结合 (3).采用三元(多元)配合物显色体系 由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配合物，称为三元(多元)配合物。 多元配合物显色反应具有很高的灵敏度，一方面是因为多元配合物比其相应的二元配合物分子截面