新·仪器分析理工版复习提纲.docVIP

复习提纲 填空10 选择40 判断10 简答题18 推断（质谱图推算分子式）10 计算12 一、概论部分 二、色谱部分 三、电分析化学部分 四、光分析化学部分 五、核磁共振与质谱部分 概论部分 1.仪器分析方法定量的一般方法有哪些？ e.g. 外标法、内标法等。 归一化法，内标法，内标标准曲线法，外标法（标准曲线法）P52 2.标准加入法的使用，有哪些注意事项？ 标准加入法：将一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品中，测定加入前后样品的浓度。加入标准溶液后的浓度将比加入前的高，其增加的量应等于加入的标准溶液中所含的待测物质的量。如果样品中存在干扰物质，则浓度的增加值将小于或大于理论值。 待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系。 为了得到较为准确的外推结果，最少应采用4个点（包括试样溶液本身）来作为外推曲线，并且第一份加入的标准溶液与试样溶液的浓度之比应适当， 这可通过试喷试样溶液和标准溶液，比较两者的吸光度来判断。增量值的大小可这样选择，使第一个加入量产生的吸收值约为试样原吸收值的一半。 本法能消除基体效应带来的影响,但不能消除背景吸收的影响。这是因为相同的信号既加到试样测定值上，也加到增量后的试样测定值上，因此只有扣除了背景之后才能得到待测元素的真实含量，否则将得到偏高结果。 对于斜率大小的曲线（灵敏度差），容易引进较大的误差。 色谱部分 1.气相色谱方法对试样的要求有哪些？进样器温度对峰型有何影响？ 要求试样相对分子质量较低、热稳定性好、且沸点较低。 当进样器温度过低时，灵敏度过低难以检测出试样峰型 当进样器温度过高时，将试样分解，难以测出准确的峰型 2.色谱仪器的组成及其作用。P5、P82 气相色谱仪： 载气系统（气源、气体净化和气体流速控制部件）：用于载送式样 进行系统（进样器、汽化室）：用于进样 色谱柱和柱箱（包括温度控制装置）：用于色谱分离 检测系统（检测器、放大器等）：将浓度信号转换为电信号输送到数据记录装置 记录及数据处理系统：用于记录和处理数据 液相色谱仪：高压泵：用于输送流动相梯度洗提：用于分离流动相中的溶剂进样装置：用于进样色谱柱：用于色谱分离检测器 3.塔板理论的应用。P11 色谱峰越窄，塔板数越多，理论塔板高度H就越小，此时柱效能越高，因而n或H可作为描述柱效能的一个指标。H= L / n（分别表示理论塔板高度、色谱柱长度、塔板数） 4.色谱速率理论与范第姆特(Van-Deemter)方程式的物理意义（及包括事项）。P14 速率理论认为，单个组分粒子在色谱柱内固定相和流动相间要发生千万次转移，加上分子扩散和运动途径等因素，它在柱内的运动是高度不规则的，是随机的，在柱中随流动相前进的速度是不均一的。 H=A+B/u+Cu （ABC为常数） A项为涡流扩散项；B/ u项为分子扩散系数；C 为传质阻力系数；u为载气线速度，单位为cm/s。 物理意义：范第姆特方程对于分离条件的选择具有指导意义，它可以说明，填充均匀程度、担体力度、载气种类等对柱效、峰扩张的影响。（在u一定时，只有A、B、C较小时，H才能较小，柱效才能较高）。 5.色谱分析中定性和定量的基础是什么？P49（峰面积计算公式） 定性的基础是出峰保留时间，定量的基础是色谱峰面积 保留时间：指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需时间。 6.色谱方法中，分离组分与固定相性质，如何决定出峰顺序？P32 分离非极性物质，一般选用非极性固定液，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰 分离极性物质，选用极性固定液，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱 分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分后出峰 对于能形成氢键的试样，一般选择极性的或是氢键形的固定液，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。 6.气相色谱中的程序升温有何作用？P22 即柱温按预定的加热速度，随时间作线性或非线性的增加。在较低的初温度，沸点较低的组分，即最早流出的峰可以得到良好的分离。随柱温增加，较高沸点的组分也能较快地流出，并和低沸点组分一样也能得到分离良好的尖峰。 7.常见气相色谱检测器及其工作原理。P34 气相色谱检测器根据响应原理的不同可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。 浓度型检测器：测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化，即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD ） 质量型检测器：测量的是载气中某组分质量比率的变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化