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速率理论（二）流动相线速度对塔板高度的影响 总结果： u 较低时： B/u主导， u↑,H↓, u 较高时：Cu主导，u↑,H↑, u 最佳 主要内容： 色谱过程和分离原理 基本概念和计算公式：保留值、分配系数、容量因子、n、H、R 色谱基本理论：塔板理论、速率理论 基本类型色谱机制 组分B(kB=0.5)在n=5的色谱柱内及出口的分布 N r 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0.333 0.667 0 0 0 0 2 0.111 0.444 0.445 0 0 0 3 0.037 0.222 0.444 0.296 0 0 4 0.012 0.099 0.269 0.395 0.198 0 5 0.004 0.041 0.164 0.329 0.329 0.132 6 0.001 0.016 0.082 0.219 0.329 0.219 7 0 0.006 0.038 0.128 0.256 0.219 8 0 0.002 0.017 0.068 0.170 0.170 9 0 0 0.007 0.033 0.102 0.114 10 0 0 0.002 0.016 0.056 0.068 注意： 1、柱出口处的质量分数的计算。 2、质量（浓度）最大点的N，即保留体积。 2、两组分的分离 A(kA=1)和B(kB=0.5)两组分 组分A(kA=1)在n=5的色谱柱内和出口的分布 N r 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0.5 0.5 0 0 0 0 2 0.25 0.5 0.25 0 0 0 3 0.125 0.375 0.375 0.125 0 0 4 0.063 0.250 0.375 0.250 0.063 0 5 0.032 0.157 0.313 0.313 0.157 0.032 6 0.016 0.095 0.235 0.313 0.235 0.079 7 0.008 0.056 0.165 0.274 0.274 0.118 8 0.004 0.032 0.111 0.220 0.274 0.137 9 0.002 0.018 0.072 0.166 0.247 0.137 10 0.001 0.010 0.045 0.094 0.207 0.124 结果： 组分B: k=0.5, 当N=6和7时，柱出口产生B的浓度最大点。 组分A：k=1，N=8和9时，柱出口处达到浓度最大点。 两组分开始分离， k小的组分B在柱后先出现浓度极大值, 即先出柱。 一根色谱柱n=103以上，组分有微小的分配系数(容量因子)差别即可实现完全分离。 分配系数(容量因子)不等是分离的前提。 (二) 流出曲线方程 1.二项式分布曲线 以组分A在柱出口处的质量分数对N作图。 N 柱出口 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0.032 6 0.079 7 0.118 8 0.137 9 0.137 10 0.124 ? k=1的组分从n=5色谱柱中的流出曲线图 2.色谱流出曲线 当塔板数很大时，流出曲线趋于正态分布曲线。 3、色谱流出曲线方程（正态分布方程） 描述组分流出色谱柱的浓度变化： ?为标准差，tR为保留时间，C为任意时间t时的浓度，C0为峰面积A，即相当于某组分的总量。 t=tR时，C有极大值： Cmax即流出曲线的峰高h。 σ一定时， 峰高h取决于C0。 C0一定时， 峰高h取决于σ。 流出曲线方程的常用形式： 不论t＞tR或t＜tR时，浓度C恒小于Cmax。 C随时间t向峰两侧对称下降。 σ越小，峰越锐。 σ是柱效的标志。 色谱峰面积 以A代替C0，h代替Cmax，且W