第四章双原子分子结构与性质概述.ppt

L/O/G/O 刘义武 第四章 双原子分子结构与性质 1. 简述LCAO－MO的三个基本原则，其依据是什么？由此可推出共价键应具有什么样的特征？ 答：原子轨道线性组合的三个基本原则： 对称性匹配原则，最大重叠原则和能量相近原则 共价键具有方向性。 试述LCAO－MO的三个基本原则的重要程度 答：对称性匹配原则是决定能否成键的关键条件，最大重叠原则和能量相近原则只是决定成键的效率 9. 求H2+中处于成键轨道σ1s时，它出现在键轴上离某一氢原子40 pm处的两点M和N概率密度的比值，已知H2+的键长为106 pm，计算结果说明了什么。 M N 40 pm 40 pm 106 pm Ha Hb 13 写出O2+，O2，和O2-的键长、键能的大小顺序，并说明理由。 [解] O2+ O2 O2- O22- 键长 O2+ O2 O2- O22- 键能 O2+ O2 O2- O22- 键级 2.5 2 1.5 1 磁性 顺磁 顺磁 顺磁 抗磁 17.用分子轨道理论讨论 N2+、F2+ 、N22- 、F22- 的稳定性和 H2 、O2+、N2、CO的磁性。 解：分 子 N2+ F2+ N22- F22- 电子数 13 17 16 20 净成键电子数 5 3 4 0 F22- 净成键电子数为 0 , 不能稳定存在， N2+、F2+ 、N22- 能稳定存在 电子组态为， 未成对电子数 磁性 H2 1σ1s2 0 反磁性 O2+ KK2?g2 2?u2 3?g2 1?u41?g1 1 顺磁性 N2 KK2?g2 2?u2 1?u43?g2 0 反磁性 CO KK 3?24?21?45?2 0 反磁性 18. 试计算1H35Cl、 2H35Cl、 1H37Cl、 2H37Cl的折合质量，设这些分子中两原子间平衡距离为127.46 pm，试求转动惯量。 20. 试写出CO和O2的基态和第一激发态的电子组态和键级。 解：CO基态 电子组态：KK 3?24?21?45?2 键级：(8-2) /2 = 3 CO第一激发态 电子组态：KK 3?24?21?45?12π1 键级：(7-3) /2 = 2 O2基态 电子组态： O2 KK2?g2 2?u2 3?g2 1?u41?g2 键级： (8-4) / 2 = 2 O2第一激发态 电子组态： O2 KK2?g2 2?u2 3?g2 1?u41?g13?u1 键级： (8-4) / 2 = 2 22.已知N2的键能为7.37 eV，比N2+的键能6.34 eV大，但O2的键能5.08 eV却比O2+的键能6.48 eV小，这个事实应如何解释？ 解：N2的电子组态为KK2?g2 2?u2 1?u43?g2， 键级= (8-2)/2 = 3 N2+的电子组态为KK2?g2 2?u2 1?u43?g1， 键级= (7-2)/2 = 2.5 N2的键级比N2+的键级大，所以N2的键能比N2+的键能大 O2的电子组态为KK2?g2 2?u2 3?g2 1?u41?g2 ， 键级