新·第6章分光光度法-精.pptVIP

6.1概述 1．显色剂用量 一般需过量。但有时并非显色剂过量越多越好。实际用量由条件实验决定。 方法：固定金属离子的浓度,在其他条件不变的情况下,改变显色剂用量,分别测定吸光度。以吸光度对显色剂用量做图。由图中曲线选择适宜的用量。 显色反应： M + R = MR HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science c(R) c(R) c(R) Mo(SCN)32+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6- 浅红 Fe(SCN)n3-n 1．显色剂用量 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 2．溶液的酸度 ① 影响显色剂的平衡浓度和颜色：显色剂大多为有机弱酸，酸度会影响其平衡浓度； M + nR = MRn + nH+ = nHR 当c(H+)增大，c(R)减小，使配位反应不完全。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science ②影响配合物的组成 例如，Fe3+与磺基水杨酸的显色反应，在不同酸度下，可生成1:1、1:2、1:3三种颜色不同的配合物。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science pH 1.8～2.5 4～8 8～11.5 12 组成 1:1 1:2 1:3 Fe(OH)3 颜色 紫色 棕色 黄色 Fe3+与磺基水杨酸配合物 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science ③影响被测离子的存在状态 许多金属离子在酸度降低时会水解 形成羟基配合物、碱式盐、或氢氧化物 沉淀。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 酸度的选择： 固定被测组分与显色剂的浓度，调节溶液不同的酸度，测定吸光度，绘制pH值与A的曲线，从中找到适宜的酸度。 pH1pHpH2 pH HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 3.显色反应的温度和时间 大多在室温下进行，有的必须加热一段时间，有的加热可能分解。例：磷钼蓝法测磷的测定温度为55~60℃，因显色反应速度慢。 反应速率不同，时间不同，由实验确定。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science A t (min) T2(℃) T1(℃) HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 许多有色配合物在水中的解离度较大，而在有机溶剂中的解离度较小，使其颜色加深，提高了测定的灵敏度。 有机溶剂还可能提高显色反应的速度，影响有色配合物的溶解度和组成等。 4．溶剂的影响 萃取光度法 例 已知双硫腙光度法测Cd2+时 ε 520=8.8×104，求桑德尔灵敏度 MCd=112.4 S越小，灵敏度越高。 S=MCd /κ520=112.4/8.8×104 =1.3×10-3 μg/cm2 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 　 20.2.2 吸光度的加和性 溶液中多种组分，都对某λ光有吸收 各吸光组分彼此不作用： A= A1+ A2+……+ An 吸光度的加和性。该规律可用于多组分的测定。 HEBEI NORMAL UNIVERSIT