2.7 能量均分定理.pptVIP

§2.7 能量均分定理 本节将在此基础上，通过与实验测量值的比较，得到能量均分定理 ，并指出这一定理的局限性。 ? §2.7.1 理想气体的热容 （一）热容（heat capacity） ●热容是：在存在温度差所发生的传热过程中，物体升高或降低单位温度所吸收或放出的热量。 ●若以?Q 表示物体在升高?T 温度的某过程中吸收的热量， 则物体在该过程中的热容C定义为 （二）理想气体热容与理想气体内能 ●由于在等体过程中不作功，所吸收热量就等于内能增加，即 dQ = dU ●故摩尔内能为 Um = NA (3/2)kT = (3/2)RT ●单原子理想气体的定体摩尔热容 Cv,m= 3R/2 从理想气体热运动无择优取向知 几种气体 定体热内容的实验值 表2.2 在0℃时几种气体 的实验值 单原子气体 He Ne Ar Kr Xe 单原子N 1.49 1.55 1.50 1.47 1.51 1.49 双原子气体 H2 O2 N2 CO NO Cl2 2.53 2.55 2.49 2.49 2.57 3.02 多原子气体 CO2 H2O CH4 C2H4 C3H6 NH3 3.24 3.01 3.16 4.01 6.17 3.42 §2.7.2 自由度与自由度数 双原子分子、多原子分子及单原子分子之间的差别在于它们的分子结构各不相同，描述它们的空间位置所需独立坐标数也就不同。 若要解释单原子、双原子、多原子理想气体热容的差异，必需引用力学中自由度这一概念。 ●自由度（degree of freedom）是如此定义的： 描述一个物体在空间的位置所需的独立坐标称为该物体的自由度。 ●决定一个物体在空间的位置所需的独立坐标数称为自由度数（number of freedom）。 ●大家知道，确定一个质点的空间位置需x、y、z 三个独立坐标，故自由度数是3个 刚体的转动自由度 ●若把质点限制在x-y平面内，质点在z方向受到约束而不自由，它的自由度数只有两个x,y 的平动自由度。 ●确定一个刚体定点转动的空间位置需α、β、γ三个方位角，自由度数也是3个。 ●为了能理解这三个转动自由度，设想有一刚性轻质圆环（如图所示） 轻质圆环上固定两个质量、大小均等的均质球p、q，从而组成一个哑铃状的刚体， p、q质心联线通过圆环中心。然后将这圆环放在竖直平面内，其竖直中心轴为A-A。 ●设想该圆环绕A-A轴旋转，转过角度为?。 ●再设想圆环绕它自己的中心轴B-B旋转（B-B垂直于圆环所 在平面并通过圆环中 心O），所转过角度 为β。 ●很显然，当刚性哑铃状联结的p、q球绕其中心O作定点转动时，p、q球质心联结线在空间的方位，可由α、β角唯一地确定。 ●最后又令哑铃状联结的p、q球绕它们自己的的中心轴C-C旋转。这时不仅确定了p、q球质心联结线在空间的方位，而且确定了该刚体绕它们的中心轴转过的角度γ。 ●这样，α、β、γ就是由p、q组成的刚性哑铃作定点转动所需的三个转动自由度。 不难理解，当圆环上有N个球（甚至不是圆环，而是一个任意刚体），则绕它们的质心作定点转动所需独立坐标仍然是绕A-A、B-B、C-C轴转动的三个角度。 ●由此可见，一个刚体作定点转动时的自由度数为3. 刚性多原子分子自由度数为6 若一个刚体既在空间平动，又经各种可能方式作转动，要确定这一刚体的空间位置就需x、y、z及α、β、γ六个独立坐标，它的自由度数是六个。 ●与此相类似，刚性的多原子分子（所谓刚性分子是指分子中诸原子质心间距不会改变的分子）也有三个平动、三个转动自由度。 ●而双原子分子本身很像一个哑铃，它们每个原子的质量几乎都集中在半径为10-15m范围内的原子核上，而分子的线度为10-10m。 ●因为转动惯量与回转半径平方成正比，其半径之比为10-15m/10-10m=10-5倍，转动惯量之比为10-10倍。 ●故绕自身中心轴转动的自由度不必考虑。 刚性线型分子自由度数为5 它只有三个平动两个转动自由度。 ●非刚性双原子分子有一个沿两质心联线振动的振动自由度，其总自由度数为六个。 ●单