《第六章合成氨.pptVIP

6.4.2 氨合成反应的动力学基础 氨合成反应必须用催化剂，没有催化剂，即使在很高压力下反应速度也很小，生成的氨浓度很低。 6.4.2.1 催化剂 氨合成常用的催化剂主要是铁催化剂。 主体： FeO和Fe2O3 (Fe2+/Fe3+?0.5) 活性成分：金属铁 促进剂： K2O, CaO, MgO, Al2O3, SiO2 毒物：①氧及氧化物（O2，CO，CO2，H2O等）——暂时性中毒 ②硫及硫化物（H2S，SO2等) ③磷及磷的化合物（PH3) 不可逆中毒 ④砷及砷的化合物（AsH3) Al2O3的作用：加入可生成合金FeAl2O4,它能环绕在αFe晶粒周围，防止铁微晶在还原过程中进一步长大，使铁晶粒间形成空隙，从而使催化剂表面积增大，活性增加。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. MgO的作用与Al2O3类似，它还有增强催化剂抗毒能力、保护催化剂、延长催化剂寿命等作用。 CaO的作用是降低熔融物的熔点和粘度，提高催化剂的热稳定性。 K2O可使催化剂的金属电子逸出功降低，虽然减少了催化剂的表面积，但活性却增大。 反应的活性组成是金属铁，所以使用前要将催化剂还原。通常用氢气作还原剂： Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g) kJ/kmol 催化剂还原的工艺条件： ① T：选择的反应条件应使铁充分被还原，还原后保证比表面积最大。还原温度一般选500-520°C，(具体视型号不同而不同） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ② H2含量及H2O含量：降低还原气体中p(H2O)/p(H2)有利于还原，且水蒸气含量高可使催化剂颗粒变粗、降低表面积。因此还原气中H2/H2O之比要尽可能高。 ③ P：压力一般较低为好，空速要较高。 氨合成催化剂也有中毒问题，与前面讨论过的催化剂中毒情况差不多，只是要针对铁催化剂而言。此处不再详细讨论。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 氨合成反应的机理虽然研究了几十年，提出过许多模型，但目前仍不统一。下面以一种目前较为普遍被接受的机理为例。 氨合成反应大概经历以下基元步骤： 气相中氢和氮分子首先扩散到催化剂表面，并被催化剂的活性表面所吸附，氮分子离解为氮原子，氮原子与催化剂进行化学反应，生成某种中间产物，然后逐步生成NH，NH2,NH3,最后氨分子从催化剂表面脱附，再扩散到气相中。氮在催化剂表面上的活性吸附是氨合成反应中最慢的控制步骤。 6.4.2.2 反应机理与动力学方程 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2．碳化过程 首先，二氧化碳从气相溶解于液相： CO2(气)=CO2(液) 游离氨的碳化 1．吸氨过程 NH3(气)十H2O(液)＝NH3.H2O(溶液) 氨水中和联产碳铵法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 氨基甲酸铵水解形成碳酸氢铵或碳酸铵 原理：CO2+NH3+H2O=NH4HCO3 结论：反应速率受液相总容积水解反应所限制， 反应器选择储液量较大的鼓泡塔， 且用冷却水箱将反应热及时移出。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for