2气动理论.pptVIP

考虑到分子本身的体积，且分子之间斥力导致可压缩空间的减少，气体占有的体积比容器的体积要小，则1 mol气体的状态方程可修改为 式中，b为体积修正项。 再考虑到分子间的引力作用要产生内压强，由于内压强的作用，使实际观测到的压强P要略小于不考虑引力作用时气体的压强，于是，原方程中的P也应加以修正， F引 F引 F引=0 r ? ? 范德瓦耳斯推证了pi，并引入了另一个修正项a，得到1 mol真实气体的范德瓦耳斯方程为 式中的修正项a和b一般均由实验测定。 a、b 称为范德瓦尔斯常量. 引入b,a的实质是: b—无法忽略分子间斥力 a—无法忽略分子间引力 真实气体量为? mol范德瓦耳斯方程为 对不同气体常量a、b 取值不同。 气体 a/(0.1pa?m2?mol-2) b?106/(m3 ?mol-1) H2 0.244 27 He 0.034 24 N2 1.39 39 O2 1.36 32 A 1.34 32 H2O 5.46 30 CO2 3.59 43 气体的范德瓦尔斯常量 本讲主要内容： 一 分子热运动和统计规律 二 麦克斯韦速率分布律★ 三 玻尔兹曼分布（*略讲自学） 四 分子平均自由程 五 真实气体和范德瓦耳斯方程（*略讲自学） 六 气体内的迁移现象（*自学） 气体分子动理论之二 ——麦克斯韦速率分布律 分子的平均自由程 分子热运动的基本特征 特征一: 混乱性和无序性 永恒的运动;频繁的碰撞 特征二: 在分子热运动中，个别分子的运动存在着极大的偶然性。但总体上却存在着确定的规律性------统计规律性。 特征三:涨落现象.一切与热现象有关的宏观量的数值都是统计平均值(如理想气体压强)。在任一给定瞬间或在系统中任一给定局部范围内，观测值都与统计平均值有偏差。 一 分子热运动和统计规律 某系统中速率为vi-vi+?v的分子个数为Ni 。 归一化的分布数 总分子数 归一化条件 O vi fi ?v f(v) v O 令间隔?v?0， 分布函数和平均值 分布函数f(v)的物理意义？ 处于平衡态的气体分子的热运动速度在每一个时刻都在随机变化着，但是大多数分子之间存在一种统计相关性，它表现为平均来说气体分子的速率介于v – v + d v 的概率是不会改变的。 归一化分布函数f(v)满足 平均速率 速率在v→v+dv 范围内的分子数dN=Nf(v)dv 理想气体系统中分子的速率v，速率为v→v+dv间隔内的分子数为dN 分布函数f(v)---分布在速率v附近单位大小间隔内分子数占总分子数的百分比。 f (v ) o v v v+dv dN N (v) f v o v2 f (v ) o v ——分布在速率v1—v2 速率间隔的分子数占总分子数的百分比 ——分布在速率v — v+dv 速率间隔的分子数占总分子数的百分比 速率的分布函数 f( v ) ----分子分布在速率v 附近单位速率间隔的分子数占总分子数的百分比。 v v+dv dN N ——分布在速率v — v+dv 速率间隔的分子数 ——分布在速率v1—v2 速率间隔的分子数 v1 问题:速率的分布函数f(v)的具体形式是怎样的? 1859年麦克斯韦从理论上得到速率分布定律： 1920年斯特恩从实验上证实了速率分布定律 二 麦克斯韦速率分布律 A S S B C P B C l ? t= l /v = ? /? ? v = ? l /? Stern 做了分子射线束实验 分子速率的实验测定 通过改变ωφ可获得不同速率区间的分子。 只有满足此条件的分子才能同时通过两缝。 麦克斯韦速率分布函数 麦克斯韦速率分布曲线的特点： v v+dv dN N v f(v) O vp 利用理想气体模型，麦克斯韦推导