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《聚氨酯化学与工艺
聚氨酯化学与工艺 Chap .2 基本原料 第一节 有机异氰酸酯 第二节 低聚物多元醇化合物 第三节 扩链(交联)剂 第四节 催化剂 第五节 其它主要配合剂 教学目的及要求 通过本章的学习,了解聚氨酯材料制备所用原料规格、种类及相关指标,重点了解聚合物多元醇种类及常用品种,异氰酸酯种类及常用品种,固化剂种类及品种,以及催化剂、发泡剂、稳定剂等相关助剂的种类及各自的特性。 第二章 基本原料 聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基(NCO)的多异氰酸酯(isocyanate)和含活泼氢的聚醚(ployether ployol )与聚酯多元醇(polyester ployol)。将以上两种基本原料进行化学改性,这种改性的多元醇中间体,可制成具有特殊工艺和特殊物理性能的聚氨酯树脂,从而增加聚氨酯品种与应用领域。除以上原料外,聚氨酯树脂产品广泛采用催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂,可通过聚氨酯树脂生产工艺、降低成本,延长使用寿命,增加品种等。 第一节 有机异氰酸酯 一、 结构特点 在分子结构中含有异氰酸酯基团(-N=C=O)的化合物,均称为异氰酸酯(isocyanate),其结构通式如下: R-(NCO)n 式中R为烷基、芳基、脂环基等;n=1、2、3….整数。在聚氨酯材料合成中,主要使用n≥2的异氰酸酯化合物。 (2)异氰酸酯结构 (3)通用型有机异氰酸酯(TDI,MDI) (4)是否黄变 1、非黄变型异氰酸酯 a.亚甲基型(XDI,TMXDI) b.脂肪族和脂环族(HDI,TMHDI,HTDI) 2、黄变型异氰酸酯 芳香族异氰酸酯(TDI、MDI、PAPI) 三、重要的异氰酸酯 甲苯二异氰酸酯是最早在聚氨酯材料中使用的异氰酸酯。因其有两个异氰酸酯基团在苯环上所处的位置不同,它有2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯两种异构体。 分子量:174.2 当 量:87.1 官能度:f=2 ①T-65为2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体比例为(65±2)%和(35±2)%的混合体,它主要用于生产软质聚氨酯泡沫塑料。 ②T-80为2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体比例为(80±2)%和(20±2)%的混合体,它主要用于聚氨酯泡沫塑料以及其他聚氨酯产品的生产,是产量最高、用量最大的甲苯二异氰酸酯。 ③T-100为2,4-TDI含量大于95%的产品,其2,6-TDI含量甚微,主要用于聚氨酯橡胶、涂料、纤维等对性能要求较高的产品。 二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(4,4-diphenylmethane diisocyanate ,MDI)是继TDI以后发展起来、极其重要的有机异氰酸酯。由于它含有两个苯环,分子量比TDI大,产品挥发性较小,蒸气压较低,对人体毒性相对较小,有利于工业安全防护,故很受聚氨酯工业的欢迎。 与TDI相比,MDI具有反应速度快、安全系数较高、节能环保、产品多样化等优点。 分子量:250 当量:125 官能度:f=2 Bayer公司MDI指标 3)多苯基甲烷多异氰酸酯(PAPI) 多苯基甲烷多异氰酸酯(polyphenylmethane polyisocyanate ,PAPI)是褐色透明状液体,实际上它是含有不同官能度的多异氰酸酯混合物。目前国内外许多厂家和生产都又称其为聚合MDI或粗品MDI。通常要求MDI应占混合物总量的50%左右。主要用于制备聚氨酯硬质泡沫塑料、防水材料等制品。 4)液化MDI 液化MDI是经过液化改性的MDI,它克服了纯MDI的一些缺陷,也为MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了在MDI原料上进行大范围改性的基础。液化MDI改性方法有如下几种: ①氨基甲酸酯(urethane )改性的液化MDI。 ②碳化二亚胺(carbodiimide)和脲酮亚胺 (uretonimine)型改性液化MDI ③掺合型液化MDI(产品举例) 5)其它异氰酸酯 ①.六亚甲基二异氰酸酯(1,6-hexamethylene diisocyanate ,HDI OCN-(CH2)6-NCO 属于不变黄脂肪族二异氰酸酯,其特点为是制成的聚氨酯光稳定性好。一般是将HDI与水反应制成缩二脲二异氰酸酯使用。 ②.氢化TDI 氢化TDI,学名为甲基环已基二异氰酸酯(methyl-cyclohexanmethylene diisocyanate),简写为HTDI,其对光的作用,不会产生黄变的生色基
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