6核磁共振习题.pptVIP

1HNMR谱图解析 1、谱图中化合物的结构信息 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 谱图解析步骤 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团 首先解析： 再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 得出结论，验证解构 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 1. 谱图解析（1） 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子a也受其影响，峰也向低场位移。 谱图解析（ 3 ） 裂分与位移 谱图解析（ 4 ） 苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么1H比6H的化学位移大？ 对比 2、谱图解析与结构(1)确定 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 结构(1)确定过程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 6 1 1、谱图中化合物的结构信息 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 谱图解析与结构(2) 化合物 C10H12O2，推断结构 δ7.3 δ5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 结构(2)确定过程 化合物 C10H12O2， ? =1+10+1/2(-12)=5 a. δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 b. δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 c. δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连 哪个正确? 正确：B 为什么? δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 四、联合谱图解析 （1）C6H12O 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子 谱图解析 （2）C8H14O4 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ２．裂分，有相邻质子； ３． ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2- 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO- 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2- 作业 1、将下列H的化学位移值的大小由大到小排列： 5 2 2 3 8 7 6 5 4 3 2 1 0 化合物 C10H12O2 2、谱图解析与结构(1)确定 b ﹥a ﹥ c ﹥ d 4.影响化学位移的因素 化学位移取决于核外电子云密度，因此影响电子云密度的各种因素都对化学位移有影响。 主要的影响因素是电子效应和各向异性效应。 （1）诱导效应（电负性） 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场 ， ?值增大；而给电子基团使氢核周围的电子云密度增加，屏蔽效应随之增加，使1H的共振吸收质子峰向高场移动， ?值减小。 电负性较大的原子，可减小H原子受到的屏蔽作用，引起H原子向低场移动。 向低场移动的程度正比于原子的电负性和该原子与H之