2.釜式反应器--化工基础摘要.pptVIP

（2）二级不可逆反应 工业上，二级不可逆反应最为常见，如乙烯、丙烯、异丁烯及环戊二烯的二聚反应，烯烃的加成反应等。 二级反应的反应速率与反应物浓度的平方成正比。 它有二种情况：一种是对某一反应物为二级且无其它反应物，或者是其它反应物大量存在，因而在反应过程中可视为常值；另一种是对某一反应物为一级，对另一反应物也是一级，而且二反应物初始浓度相等且为等分子反应时，亦就演变成第一种情况。此时其动力学方程式为： 经变量分离并考虑初始条件， ， ，恒温时 为常数，则积分结果为： 或 若用转化率 表示： 即 对于其它级数的不可逆反应，只要知道其反应动力学方程，代入下式，积分即可求得结果。 现将常见整数级数动力学方程的积分结果列于下表中，便于对照和使用。初始条件均为 时， 。 恒温恒容不可逆反应速率方程及其积分形式 从上表可得到一些定性的结论，它有助于考察反应的基本特征。 ①速率方程积分表达式中，左边是反应速率常数k与反应时间τ的乘积，表示当反应初始条件和反应结果不变时，反应速率常数k以任何倍数增加，将导致反应时间以同样倍数下降。 ②一级反应所需时间τ仅与转化率xA有关，而与初始浓度无关。因此，可用改变初始浓度的办法来鉴别所考察的反应是否属于一级反应。以 或 对τ作图，若是直线，则为一级反应，其斜率为k。 ③二级反应达到一定转化率所需反应时间τ与初始浓度有关。初始浓度提高，达到同样转化率xA所需反应时间减小。 ④对n级反应： 当n＞1时，达到同样转化率，初始浓度 提高，反应时间减少；当n＜1时，初始浓度 提高时要达到同样转化率，反应时间增加。对 n＜1的反应，反应时间达到某个值时，反应转化率可达100%。而n≥1的反应，反应转化率达 100%，所需反应时间为无限长。这表明反应级数n≥1的反应，大部分反应时间是用于反应的末期。高转化率或低残余浓度的要求会使反应所需时间大幅度地增加。 例1-1 蔗糖在稀水溶液中按下式水解，生成葡萄糖和果糖。 蔗糖（A） 水（B） 葡萄糖（R） 果糖（S） 当水极大过量时，遵循一级反应动力,即 ，在催化剂HCl的浓度为0.01 ，反应温度48℃时，反应速率常数k＝0.0193 。当蔗糖的初始浓度为①0. 1 ，②0.5 时，试计算： （1）反应20分钟后，①和②溶液中蔗糖、葡萄糖和果糖的浓度各为多少？ （2）此时，两溶液中的蔗糖转化率各达到多少？是否相等？ （3）若要求蔗糖浓度降到0.01 ，它们各需反应时间多长？ 例1-2 设某反应的动力学方程为 。若A的初始浓度分别为① 1 ，② 5 时，问达到 A的残余浓度为0.01 时，分别需多少时间？ 此例表明，对二级反应而言，若要求残余浓度很低时，尽管初始浓度相差甚大，但所需的反应时间却相差甚少。 1 主要内容 釜式反应器的认识 1 釜式反应器的设计与计算 2 釜式反应器的操作 3 化学动力学基础 4 一 动力学基础 宏观反应过程：在工业反应器中，化学反应过程与质量、热量和动量传递过程同时进行，这种化学反应与物理变化过程的综合，称为宏观反应过程。 研究宏观反应过程的动力学称为宏观反应动力学 排除了一切物理传递过程的影响，得到的反应动力学称之为化学动力学或本征动力学。 宏观动力学与化学动力学之间的区别： 宏观动力学除了研究化学反应本身以外，还要考虑到质量、热量、动量传递过程对化学反应的作用及相互影响，这显然与反应器的结构设计和操作条件有关。 因此，有必要在物理化学的基础上，从化学反应过程与设备这一学科的角度阐明某些常用的化学动力学及宏观动力学。 第二章 动力学基础 反应速率是对于某一物质而言的，常用的表示符号为 化学动力学方程的表达式 一、化学反应速率的表示 ⒈反应速率的定义 反应速率的定义为：在反应系统中，某一物质在单位时间、单位反应区域内的反应量。 对于多组分单一反应系统，各个组分的反应速率受化学计量关系的约束，存在一定比例关系。 根据化学反应计量学可知，各组分的变化量符合下列关系： 则各组分的反应速率必然满足下式 ： 由定义式可知，反应速率的单位取决于反应量、反应区域和反应时间的单位。 均相反应过程的反应区域通常取反应混合物总