《2013物理化学实验讲义16.docVIP

物理化学实验 目 录 实验　固体自溶液中的吸附??????????????????????????????????????????????????????????????????? 1 实验二 最大气泡法测定溶液的表面张力???????????????????????????????????????????????? 实验三 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定??????????????????????????????????????????? 实验　双液系的气液平衡相图??????????????????????????????????????????????????????????????? 实验一 固体自溶液中的吸附 一、目的 1．了解固体自溶液中的吸附作用。 2．测定活性炭—醋酸溶液吸附的饱和吸附量，计算活性炭的比表面。 3．验证弗罗因德利希（Freundlich）和兰谬尔（Langmuir）公式。 二、原理 固体表面的分子，由于所受引力的不平衡，存在表面自由能。常常通过吸附气体或溶质，以降低系统的能量。这种气体分子或溶质分子在固体表面富集的现象，即为固体的吸附作用。固体自溶液中的吸附比较复杂。因为系统中至少包含三种成分：即固体（吸附剂)、溶质与溶剂。固体不仅可以吸附溶质，还可以吸附溶剂。溶质吸附量的大小，还与其溶解度有关。实际上存在三者之间的相互作用。从一般规律而言，极性物质易吸附于极性吸附剂，非极性物质易被非极性吸附剂吸附；溶质的溶解度越大越不易吸附，反之亦然。 在稀溶液中，假设溶剂的吸附可以忽略，则溶质的吸附量，可用下式计算： 式中?为吸附量，通常指每克吸附剂上吸附物的物质的量（单位mol/g），c0、c分别表示吸附前后溶液的浓度（单位mol/L），V为溶液的体积（单位L），m为吸附剂的质量（单位g）。 当温度一定时，固体自溶液中的吸附，通常可用Freundlich公式和Langmuir方程。Freundlich公式系—经验公式。Langmuir方程却是从气体在固体上的吸附作用引来。实践证明，许多固体自溶液中的吸附作用，符合Langmuir方程。 Freundlich经验公式表述如下： 式中c为吸附平衡时溶液的浓度，?为与浓度c相应的吸附量，k与n是与系统有关的常数。（2—2）式可以写成直线式： 显然，以lg?对lgc作图应为直线（1）。从直线的斜率及截距，可以求出经验常数k及n。然后根据（—2）式，可以求算在任一平衡浓度时的吸附量。 Langmuir方程如下： 式中c亦为吸附平衡时的浓度，为与平衡浓度相应的吸附量，?为饱和吸附量，即吸附剂上吸附了一单分子层溶质时的吸附量；对于一定系统，为常数。（2—4）式也可以写成 直线式： 以下c/?对c作图，亦为一直线（图2）。根据直线的斜率和截距，可以求出?∞和b。若已知溶质分子的截面积a0，便可以根据下式计算吸附剂的比表面S0。 S0=?∞NAa0 （—6） 式中?∞的单位为mol/g，NA为阿伏加德罗常数。—般脂肪酸的分子截面积为0.24nm2。 吸附剂一般都是多孔性物质，吸附量的多少与溶质分子的大小直接相关。因此，同一吸附剂的比表面，常因采用不同的吸附物而异。 三、仪器 1．仪器恒温振荡器天平带塞锥形瓶（150mL6只锥形瓶（150mL3只漏斗6只烧杯100mL6个碱式滴定管（25mL、50mL各1支移液管（10mL、20mL25mL、50mL、100mL各1支容量瓶（250mL1个0.1mol/LNaOH 标准溶液；浓醋酸；活性炭；酚酞指示剂四、实验1．0.4mol/L冰醋酸溶液的配制用量筒量取5.7mL冰醋酸稀释到250mL。（次浓度溶液由实验室统一配制）2．0.04mol/L冰醋酸溶液的配制分取25mL0.4mol/L冰醋酸溶液于250mL容量瓶中，用水稀至刻度摇匀。 3．所配制醋酸溶液浓度的标定按下表所列数据分取两种浓度的醋酸溶液，用NaOH标准溶液准确标定，并计算所配制的各醋酸溶液的浓度c0，数据列于 表1NaOH浓度（mol/L） 分取HAc粗浓度（mol/L） 0.04 0.4 分取体积（mL） 10 10 10 10 10 10 消耗NaOH体积（mL） 所标定HAc浓度（mol/L） 取六个已编号的洁净干燥的磨口锥形瓶，每瓶内称取活性炭约1g，按下表配制不同浓度的HAc溶液。数据列于表2中 表2　数据记录表 编 号 1 2 3 4 5 6 活性炭质量（g） 0.4mol/L HAc（mL） 0 0 0 25 50 100 0.04mol/L HAc（mL） 25 50 100 0 0 0 H20（mL） 75 50 0 75 50 0 c0