优·第3章 扩散.pptVIP

3.2　扩散的微观理论 1）可能的扩散机制：　 3.2.1 扩散机制 (d)间隙扩散 (c)空位扩散 (a.b)换位扩散 (e)推填扩散 (f)挤列扩散 2）间隙扩散 处于间隙位置的一般是小半径原子。 如果是大半径原子在间隙中，迁移很困难。因为需要的激活能太高。 原子从一个间隙跳到相邻的间隙，只发生在间隙固溶体中 。 　原子从一个间隙跃迁到相邻间隙要挤开相邻原子， 　　用额外的能量去克服势垒－激活能（后文）。　 3.2.1　扩散机制 3）　空位扩散 　　大半径原子，一般不可能位于间隙。 　　它的扩散要借助于空位。 　　空位扩散和原子的扩散是一个互逆的过程。 3.2.1　扩散机制 4）自扩散 　　在纯元素组成的固体材料中，原子的扩散称之为自扩散，它也是借助于空位进行的。 3.2.1　扩散机制 界面和位错 原子排列松散，高扩散通道。 5）界面和位错对扩散的加速作用 若以DL、 Dd、 Db、 Dsv 分别表示 晶内、 位错、晶界、自由表面的扩散系数， 则有：　　DLDdDbDs。 3.2.1　扩散机制 3.2.2热激活和扩散系数 1） 热激活 挤开邻近的原子需要能量克服势垒?Gm 原子要跃迁需有比平均能量高的额外能量 ?Gm 的来源－ 系统的能量起伏 ?: 原子从一个位置跃迁到邻近位置的频（几）率 显然，扩散系数D与?有关 2） 原子跃迁的几率 3.2.2热激活和扩散系数 Fick第一定律引入了扩散系数这一重要的物理量，在浓度梯度不变时，扩散系数D决定了扩散的快慢 原子理论－－如何从微观角度表示原子跃迁的快慢？从微观角度引入物理量?(伽马） 其中：P: 跳动概率 （可跃迁的位置几率） n1：①平面上单位面积 原子数 每秒从② 跃迁到①原子数： 要形成一个x方向的定向原子流，则： 每秒从①跃迁到②原子数： 3） 　?与扩散系数 3.2.2热激活和扩散系数 对照Fick第一定律可知：　 　D=P?d2　　（3－30） 3.2.2热激活和扩散系数 Fick第一定律： P （可跃迁的位置几率）和d （晶面间距)都是由物质微观结构决定的; ? （跃迁几率）与激活能有关； 根据统计热力学，激活概率与自由能的关系（见教材P149）： 3.2.2热激活和扩散系数 D=P?d2　　（3－30） 4）　 ? 和扩散系数的表达式 （1）间隙扩散　 3.2.2热激活和扩散系数 D=P?d2　　（3－30） 3.2.2热激活和扩散系数 （2）置换扩散 　置换扩散的扩散系数与空位有关 因此，对于置换扩散， ?不仅与扩散激活能有关， 还与空位浓度有关！ 3.2.2热激活和扩散系数 D=P??2　　（3－30） 置换固溶体中扩散系数的表达式（ Z0为配位数）。 5）扩散激活能 如前所述， 两边取对数得： 作lnD和1/T之间的关系曲线，如图所示。测得斜率即可求得Q。 有些材料在不同温区扩散机制不同，因而扩散系数不同，在图中不是单一的线性关系。可能是由几段折线组成。 3.2.2热激活和扩散系数 对于典型的原子扩散过程，D符合Arrhenius公式: 3.5影响扩散的因素 由扩散第一定律，在浓度梯度一定时，原子扩散仅取决于扩散系数D D仅取决于D0、Q和T，凡是能改变这三个参数的因素都将影响扩散过程 3.5影响扩散的因素 3.5.1 温度 扩散系数与温度直接相关。温度越高，D越大。 3.5.2 晶体结构 1） 固溶体类型 间隙固溶体，间隙原子，间隙扩散，因此扩散速率高。 置换固溶体，置换扩散，扩散速率小。 从扩散系数的表达式: 2）　结构类型 同素异构　晶体致密度高,扩散系数小， 在?-Fe中的扩散系数（包括自扩散系数和合金元素的扩散系 数)比在?-Fe中大。 溶解度　不同晶体结构中对合金元素的溶解度不同， 如: 在?-Fe中C的溶解度远大于?-Fe，因此扩散时的浓度梯度不同。因此渗碳一般在?相区进行。 各向异性　 由于晶体是各向异性，因此在不同晶体学方向上扩散系数不同。对称性越低，扩散系数的各向异性越明显。 3.5　影响扩散的因素 3.5.4 应力的作用 一般情况下应力能成为扩散驱动力的一部分，因此会加速扩散。 3） 晶体缺陷 晶体缺陷（界面、位错、自由表面）有高扩散通道的作用，但是温度越高，这种作用越弱。 3.5