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15.4 腈 15.4.2 腈的制法 (1) 卤烃氰解 15.4.3 腈的性质 物性: 极性大,介电常数高,乙腈为常用非质子性极性溶剂。 化性: 由于C≡N三键的存在,腈分子的反应主要发生在氰基上。 (2) 与有机金属试剂反应 腈与Grignard试剂加成生成酮,这是制备酮的简便方法之一。例如: 有机锂试剂常用来代替格氏试剂与腈反应,同样可以得到酮。 (3) 还原: 腈用氢化铝锂还原或催化加氢均生成伯胺。例如: (c) 氰乙基化反应 丙烯腈与含有活泼氢的化合物作用,生成氰乙基衍生物的反应, 称为氰乙基化反应。 腈乙基化反应是亲核加成,是Michael加成反应的一个特例。例如: 本章重点: 胺的碱性及其影响因素。 硝基对邻、对位上取代基的影响。 胺的制法:硝基物还原、醛酮还原胺化、Hoffmann降级、Gabriel法合成。 重氮盐的制备及其在性质。重氮盐的放氮反应、偶联反应。 胺的化性:碱性,烷基化,酰基化,磺酰化,与HNO2作用,氧化,芳环上的取代反应。 N-H的伸缩振动吸收:3300-3600cm-1,伯胺出双峰,仲胺出单峰,叔胺不出峰。 丙烯腈的制法、性质及应用。 * 15.4.1 腈的命名 15.4.2 腈的制法 15.4.3 腈的性质 (1)水解 (2) 与有机金属试剂反应 (3) 还原 15.4.4 丙烯腈 (1)制法 (2)性质及应用 (a)水解 (b)聚合 (c)氰乙基化反应 15.4 腈 15.4.1 腈的命名 将氰基中的碳原子包括在内,按照腈分子中所含碳原子个数称为“某腈”。例: (2) 酰胺脱水 在酸或碱所催化下,腈水解首先转变成酰胺,反应最后生成羧酸或羧酸盐。例如: (1) 水解: 最后一个反应是工业上制备己二胺的方法。 习题15.25 完成下列各反应式:(P524) (1) (2) (3) (4) 15.4.4 丙烯腈 (1) 制法 (2) 性质及应用 (a) 水解 (氨氧化法) 通过分子设计,聚丙烯酰胺可制成絮凝剂、分散剂、减水剂、表面施胶剂等,广泛用于水处理、选矿、陶瓷、造纸、纺织等领域。 (b) 聚合 acrylonirtile butadiene styrene (八) 写出下列反应的最终产物: (1) (2) (3) (4) (八) 写出下列反应的最终产物: (1) (2) (3) (4) (九) 解释下列实验现象: 解:在K2CO3存在的碱性条件下,氨基亲核性强, 因此,氨基更容易被酰化。 在HCl存在的酸性条件下,氨基形成-NH3+Cl-,无亲核性, 此时羟基更容易被酰化。 用K2CO3处理后,游离的氨基具有亲核性,可发生如下反应: (十一) 由苯、甲苯或萘合成下列化合物(其它试剂任选)。 (2) (1) (1) (3) (4) (5) (6) (7) *
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