有机第3章(湖南大学版)描述.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1HNMR(CDCl3, 300MHz)δ: 2.12 (d, J=7Hz, 1H) * 解析NMR图谱的一般步骤如下： (1)已知分子式则先算出不饱和度 (2) 按积分曲线算出各组质子的相对面积比，若分子总的 氢原子个数已知，则可以算出每组峰的氢原子的个数 (3) 先解析CH3O-、CH3N-、CH3Ph、CH3-C≡等孤立的甲基 讯号，这些甲基均为单峰 (4)解释低磁场处，δl0处出现的-COOH、-CHO及分子内 氢键的讯号 * (5) 解释芳氢讯号，一般在7~8附近，经常是一堆偶合常数较小， 图形乱的小峰 (6)找出图中δ及J，解释各组峰的归属。 (7) 应用元素分析、质谱、红外、紫外以及-NMR等结果综合 考虑，推定结构 (8) 将谱图与推定的结构对照检查，看是否符合。已知物可以 对照标准谱图来确定 * 例1：一个未知物，液体，b.p.=2l8oC，分子式为C8H14O4，其IR图谱显示有υC=O吸收。NMR谱图如下，试谁断化合物的结构。 * 解: (1)不饱和度=（8×(4-2)+14 ×(1-2)+ 4×(2-2))/2+1= 2，其中至少有一个羰基。 (2) 无苯环，有三种不同的质子。 (3)共有14个氢原子，每组氢原子个数为， C组：14× =4 B组：14× =4 A组：14× =6 * (4) A组有6个氢，由δ值可知为甲基氢，有两个CH3。 A组氢分裂为三重峰，其邻近应有两个质子与其偶合。 C组有四个氢，可能为两个CH2。分裂为四重峰，其邻近应有三个质子与其偶合。所以应有两个CH3CH2。 B组为四个氢，且为单峰，可能是化学环境一样的两个 -CH2。由其化学位移及分子内含有羰基，初步推定有 -CO-CH2CH2-CO-。C组有四个氢，化学位移值较大，应是与氧相连，所以有两组-O-CH2CH3 * (5) 综合上述分析，该未知物为 CH3CH2O-CO-CH2CH2-CO-O-CH2CH3 (6)核对所有数据与谱图，该化合物的结构是正确的。 （另一种可能是：CH3CH2COO-CH2CH2-OCO-CH2CH3,此时，峰型相符，亚甲基位移值不符） * 1H -NMR的应用 固体 NMR 核磁共振成像 1H-NMR最大的应用是用于有机化合物的结构分析和结构鉴定。 除此以外，还广泛用于定量分析、动力学研究、配合物研究、聚合物研究、反应机理的研究、反应程度的检测等方面。 * 四、质谱 1. 质谱 电流 常规为70 ev 质谱仪示意图 * 横坐标：质核比m/z 纵坐标：峰相对强度 基准峰:图中最强的离子峰的峰高作为100%,而以对它的百分比来表示其他离子峰的强度。 * 2.分子离子峰的辨认 在谱图中必须是最高质量的离子 必须是奇电子离子 在高质量区，能合理产生碎片离子 氮规则： 含偶数氮(或不含氮)时，分子量M为偶数 含奇数氮时，分子量M为奇数 * 3.离子分裂的一般规律——偶电子规则 奇电子离子 偶电子离子 * * * 4. 分子式的确定——同位素峰相对强度法 一些重同位素与最轻同位素天然丰度相对比值(Beynon表)* 重同位素 13C 2H 17O 18O 15N 33S 34S 37Cl 81Br 29Si 30Si 轻同位素 12C 1H 16O 16O 14N 32S 32S 35Cl 79Br 28Si 28Si 相对丰度 % 1.11 0.015 忽略 0.04 忽略 0.20 0.37 0.80 4.4 32.5 98.0 5.1 3.4 *以最轻同位素的天然丰度当作100%，求出其它同位素天然丰度的相对百分比。 * (1) 确定M峰，它由最轻同位素组成，不含Cl和Br时它应是这 组同位素峰中丰度最大的峰。（不要把M-1,M+1峰错当做 M峰！） (2)把这组峰的数据全部归一化(即将M峰做为100，求出 M+1、M+2的相对丰度) (3) 检查M+2峰：若其丰度≤3%。则说明该化合物中不含Si、S、Cl、和Br等元素。 若其丰度＞3%，要确定含比轻同位素大