有机化学第九章醇酚醚描述.ppt

* * 3、 从异丙苯制备 该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。 * * （三）醚 乙醚：一种常用的低沸点溶剂 (沸点：34.6°C)，早期用作麻醉剂。也可以用作启动柴油发动机的燃料。 举例 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚 * * 四氢呋喃 (THF)：无色、可与水混溶、在常温常压下有较小粘稠度的有机液体。是一种非质子溶剂，可以溶解很多极性或者非极性物质。 * * 一、分类： 两个烃基相同时称为简单醚，不同时称为混合醚，当氧和碳成环时称为环醚。 9.13 醚的分类和命名(P269) * * 二、醚的命名（表9-3） 1、习惯命名法：（常用，适用于简单醚） * * 2、系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体： * * 9.14 醚的物理性质(P269) 相对密度、沸点较低，因为醚分子间不能形成氢键。 ② 水中溶解度与同碳数醇差不多，因醚分子与水分子可形成分子间氢键： 乙醚有弱极性，常用作有机溶剂。 ③ 极性： * * 9.15 醚的化学性质(P270) 对氧化剂、还原剂稳定，对碱稳定 对活泼金属稳定 有碱性，与强酸反应 ｛ 特点：醚分子比较稳定。常用作溶剂. * * （1）过氧化物的生成 所以，使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在： 除去过氧化物的方法： 5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去过氧化物。 * * R R O R R O + 浓HCl (或浓H 2 SO 4 ） H Cl - (HSO 4 - ) 碱 酸 盐 羊 金 + 醚中的氧原子上具有孤电子对，能接受质子，但接受质子的能力较弱，只有与浓强酸中的质子，才能形成一种不稳定的盐，称 盐。 例：利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醚。 答案：用浓硫酸洗。 注意： 盐不稳定，遇水很快分解为原来的醚。 * * (3) 醚键的断裂-烷氧基被取代（亲核取代反应） 使醚链断裂最有效的试剂是浓HI或HBr，高温条件。 R—O—R’ ? * * 3o C+ 更稳定。 断裂取向: 2o R- (SN1 or SN2) : 得到混合物。 1o R- or CH3 – (SN2): 优先在较小烃基一边断裂。 3o R- (SN1) : 在 3o C处断裂。 空间阻力小 * * SN2 芳基 C-O 很稳定，不易断裂。 含有芳基的混合醚优先在 脂肪烃基一边断裂。 环醚在酸作用下开环生成卤代醇，酸过量生成二卤代烷： + I H O H C H 3 C H 2 I + O C 2 H 5 * * 完成下列反应： 1 2 3 课堂习题 * * （4）1,2-环氧化合物的开环反应(P272) 三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。 * * A: 环氧乙烷的制法（复习) * * B: 环氧乙烷的性质 * * * * ① 酸催化开环 酸性条件下开环，生成稳定的碳正离子 (亲核试剂进攻取代基多的环碳原子) * * ② 碱催化开环 碱性条件下亲核试剂进攻位阻小的碳原子,SN2 1 2 * * 举 例 * * 一、威廉姆森合成法 威廉森合成法是在无水条件下用伯卤代烃与醇钠或酚钠反应，合成对称或不对称醚。 9.16 醚的制法(P273) 在合成芳醚时，因卤代芳烃不活泼，采用酚钠与卤代烷反应，而不用卤代芳烃和醇钠作用。 * * 举例 a b e.g.2: a b * * 此法适用于制备低级单纯醚，不能制高级醚和混合醚。 二、醇脱水 除硫酸外,也可用芳香族磺酸 /氯化锌/氯化铝/氟化硼等作催化剂 工业上生成乙醚采用Al2O3作脱水剂。 * * * 硝酸氧化 伯醇可被稀硝酸氧化成羧酸; 仲醇和叔醇需在较浓的硝酸中氧化，同时发生碳碳键的断裂，生成小分子羧酸; 环醇氧化发生断键，生成羧酸。 * * 新制得的二氧化锰可选择性地氧化不饱和的伯醇成醛，仲醇成酮，双键不被氧化破坏。 ② MnO2 B) 弱氧化剂 可使伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮。重键不被氧化。 ①沙瑞特试剂* ：CrO3?(C5H5N)2 * * C) 邻二醇被高碘酸氧化(鉴别邻二醇P249)。 white 正丙醇 1,2-丙二醇 环己烷 甲丙醚 HIO4 AgNO3 Na 浓H2SO4 不溶，分层 溶解，澄清溶液 X X X X X * * 伯醇、仲醇可以在脱氢试剂的作用下，失去氢分别形成醛和酮，叔醇不发生脱氢反应。 D) 脱 氢 常用铜或铜铬氧化物等作脱氢剂： CuCrO4，Pd，Cu (或Ag) * * 9.5 醇的制法* (P250) (1) 烯烃水合法 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂