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专项突破练(四) (加试)化学反应速率 化学平衡1.碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下,可由甲醇和CO2直接合成DMC:CO2+2CH3OH―→CO(OCH3)2+H2O,但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下,通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为TON=转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量。(1)已知25 ℃时,甲醇和DMC的标准燃烧热分别为ΔH1和ΔH2,则上述反应在25 ℃时的焓变ΔH3=________。(2)根据反应温度对TON的影响图(图1)判断该反应的焓变ΔH________(填“>”、“=”或“<”)0,理由是_________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)根据反应时间对TON的影响图(图2),已知溶液总体积10 mL,反应起始时甲醇0.25 mol,催化剂0.6×10-5 mol,计算该温度下,4~7 h内DMC的平均反应速率:________;计算10 h时,甲醇的转化率:________。(4)根据该研究小组的实验及催化剂用量TON的影响图(图3),判断下列说法正确的是________。a.由甲醇和CO2直接合成DMC,可以利用价廉易得的甲醇把影响环境的温室气体CO2转化为资源,在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义b.在反应体系中添加合适的脱水剂,将提高该反应的TONc.当催化剂用量低于1.2×10-5 mol时,随着催化剂用量的增加,甲醇的平衡转化率显著提高d.当催化剂用量高于1.2×10-5 mol时,随着催化剂用量的增加,DMC的产率反而急剧下降答案 (1)2ΔH1-ΔH2(2)< 经过相同的反应时间,温度较低时,反应未达到平衡;温度较高时,反应已达到平衡,随着温度升高,TON减小,即平衡向左移动,说明该反应放热(3)1×10-3 mol·L-1·h-1 8.4×10-2%(4)ab解析 (1)根据反应①CH3OH(l)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1,②CO(OCH3)2(l)+3O2(g)===3CO2(g)+3H2O(l) ΔH2,根据盖斯定律有目标反应等于①×2-②,故有ΔH3=2ΔH1-ΔH2。(2)根据图可知,温度升高,TON降低,催化剂的物质的量不变,故转化的甲醇的物质的量减少,所以平衡向逆反应方向移动,故正向放热,ΔH<0。(3)4 h时TON=20,7 h时TON=30,ΔTON=10,故Δ甲醇=10×0.6×10-5 mol=0.6×10-4 mol,甲醇的平均速率为0.6×10-4 mol÷0.01 L÷3 h=2×10-3 mol·L-1·h-1,故DMC平均反应速率=1×10-3 mol·L-1·h-1。10 h,转化的甲醇为35×0.6×10-5 mol=2.1×10-4 mol,转化率为2.1×10-4 mol÷0.25 mol=8.4×10-2%。(4)a项正确,b项减少水,使平衡正向移动,正确;c、d项TON不能代表转化率和产率,错误。2.(2016·嘉兴市第一中学高二下学期期末)工业制硫酸,利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是一个关键步骤。请回答:(1)某温度下,SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-98 kJ·mol-1。开始时在100 L的密闭容器中加入4.0 mol SO2(g)和10.0 mol O2(g),当反应达到平衡时共放出热量196 kJ,该温度下平衡常数K=________。(2)一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入2 mol SO2和1 mol O2,发生下列反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),达到平衡后改变下述条件,SO2、O2、SO3气体平衡浓度都比原来增大的是________(填字母)。A.保持温度和容器体积不变,充入2 mol SO3B.保持温度和容器体积不变,充入2 mol N2C.保持温度和容器体积不变,充入0.5 mol SO2和0.25 mol O2D.保持温度和容器内压强不变,充入1 mol SO3E.升高温度F.移动活塞压缩气体(3)下列关于2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)反应的图像中,一定正确的是________(填字母)。(4)①某温度下,SO2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如下图所示。当平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A)________(填“>”、“<”或“
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