仪器分析NMR报告.pptVIP

NMRnuclear magnetic resonance 1946年： 发现核磁共振现象 1950年：Protor和Dickinson等发现质子的共振频率不仅由外部磁场和核的旋磁比来决定, 而且还要受到周围的分子环境的影响 1951年：Arnold首次报道有机化合物乙醇在 核磁共振谱中出现3种不同的质子共振信号。 NMR的有机化学意义 质子的NMR频率与其化学环境有关,高分辨率下, 吸收峰产生化学位移和裂分, 由有机物的NMR图,可获得质子所处化学环境的信息,进一步确定化合物结构 Arnold的乙醇NMR信号 核磁共振仪的发展 50年代初出现30-40MHz核磁共振仪；至1958年普遍使用60MHz核磁共振仪 60年代开始发展超导核磁共振装置，出现100—220-250MHz的仪器，此前都是连续波扫描，仅限于质子磁共振的测量。 70年代，Fourier变换技术（FT）技术用于核磁共振，使得13C-NMR等应用得以实现。仪器向更高磁场发展，出现300、400、500、800、900MHz的仪器。目前已出现1000 MHz的仪器。 目前一台核磁共振仪不仅可测氢谱，而且可测13C, 15N, 19F等其他多种核（换不同探头既可），既可做一维谱也可做二维相关谱。 NMR原理： 一、 原子核的自旋 原子核是带正电荷的粒子，和电子一样有自旋现象，因而具有自旋角动量以及相应的自旋量子数 由于原子核是具有一定质量的带正电的粒子，故在自旋时会产生核磁矩。核磁矩和角动量都是矢量，它们的方向相互平行，且磁矩与角动量成正比，即 　　　　　　　μ = γ p 　　　　　　　 式中：γ为旋磁比，即核磁矩与核的自旋角动量的比值，不同的核具有不同旋磁比，它是磁核的一个特征值；μ为磁矩； 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述： 式中：h为普朗克常数（6.63×10?34J·s）；I为自旋量子数，I 的取值取决于原子序数 (Z) 和原子的质量数(A)。 I = 0， ρ=0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号； 只有当I ＞ 0时，才能发生共振吸收,产生共振信号 自旋量子数与原子的质量数及原子序数的关系： 质量数A　　原子序数Z　　自旋量子数I NMR信号　 　原子核 　偶数　　　偶数　　　　　　0　　　　　无　　　12C6 16O832S16 　　　　　　　　　 　奇数　　奇或偶数　　　　　1/2 　　　　有　　　1H1，13C6 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 19F9，15N7，31P15 　奇数　　奇或偶数　　　 3/2, 5/2 …　　 有　　　17O8，33S16 　偶数　　　奇数　　　　　1, 2, 3　　　　 有　　　2H1，14N7 I=1/2的原子核在自旋过程中核外电子云呈均匀的球型分布，核磁共振谱线较窄，最适宜核磁共振检测，是NMR主要的研究对象。 I＞1/2的原子核，自旋过程中电荷在核表面非均匀分布，共振吸收复杂，研究应用较少： 有机化合物的基本元素13C、1H、15N、19F、31P等都有核磁共振信号，且自旋量子数均为1/2，核磁共振信号相对简单，已广泛用于有机化合物的结构测定 核磁共振信号的强弱是与被测磁性核的天然丰度和旋磁比的立方成正比，如1H的天然丰度为99.985%，19F和31P的丰度均为100%，因此，它们的共振信号较强，容易测定，而13C的天然丰度只有1.1%，很有用的15N和17O核的丰度也在1%以下，它们的共振信号都很弱，必须在傅里叶变换核磁共振波谱仪上经过多次扫描才能得到有用的信息。 二、 核磁共振现象 自旋量子数 I=1/2的原子核，可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁 按照量子力学理论，自旋核在外加磁场中的自旋取向数不是任意的，当置于外加磁场时，相对于外磁场，可以有（2I+1）种取向： 氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2; (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; 两种取向不完全与外磁场平行,?＝54°24’ 和125°36’ 相互作用, 产生进动(拉莫进动)进动频率? 0； 角速度?0； ?0 = 2? ?0 = ? B0 ? 磁旋比； B0外磁场强度； 两种进动取向不同的氢核之间的能级差：?E= 2?B0 （?磁矩） 高能自旋态与低能自旋态的能量之差 Eβ=+μB0 Eα=-μB0 高低自旋态能量的差值（△ E ） 与外加磁场的强度成正比。 三、核的自旋弛豫 前面讨论的是单个自旋核在磁场中的行为，而实际测定