伏安分析2报告.ppt

2 测量速度快。 3 灵敏度较高(可逆波检出限可达10-7mol·L-1)。 ip/id=3.3n1/2 氧化波 还原波 可逆电极反应： 可逆 不可逆 直流极谱图 4 分辨率高 5 不可逆波峰电流小 单扫描极谱图 可逆 不可逆 循环伏安法的电压扫描方式与单扫描相似。通常采用的指示电极为悬汞电极、汞膜电极或固体电极，如 Pt 圆盘电极、玻璃碳电极、碳糊电极等。 扫描开始时，从起始电压扫描至某一电压后，再反向回扫至起始电压，构成等腰三角形脉冲：正向扫描时：O + 2e == R反向扫描时：R == O + 2e  循环伏安法 循环极谱波如图所示。在一次扫描过程中完成一个氧化和还原过程的循环，故此法称为循环伏安法。 从循环伏安图中可测得阴极峰电流 ipc 和峰电位 ?pc、阳极峰电流 ipa 和峰电位?pa。对于可逆反应，则曲线上下对称，此时上下峰电流的比值及峰电位的差值分别为： (1) 可逆波 （2）准可逆波 (3) 不可逆波 无回扫峰 b. Ep随v移动 (1) 检出限：10-6mol/L; (2) 没扣除充电电流 从峰电流比可以推断反应是否可逆；峰电位差与扫描速率 无关，且可以求得可逆反应的条件电极电位(?pa+?pc)/2。 此外，循环伏安法可用于研究电极反应过程。 1.电极过程可逆性的判断 (二) 应用 可逆电 极过程 准可逆电极过程 不可逆电极过程 循环伏安图 可逆波： 峰电位不随电压扫描速度变化 2.电极反应机理的判断 对-氨基苯酚的循环伏安图 第八节 方波极谱分析P172 充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高。将叠加的交流正弦波改为方波，使用特殊的时间开关，利用充电电流随时间很快衰减的特性，在方波出现的后期，记录交流极化电流信号。 1. 原理 if∝t-1/2 iC∝e-t 2. 特点 灵敏度高：10-7 - 10-8 mol/L；比交流极谱高2个数量级。电极 反应的可逆性对灵敏度影响大。 (2) 前波影响小。不需要加入（不应存在）表面活性剂抑制极大。 (3) 较彻底消除电容电流，但电解电流大大超过经典的扩散电流 要求溶液内阻小（加入高浓度的支持电解质，增大空白） (4) 叠加频率较高。灵敏进一步提高，毛细管噪声显示出来。 峰电流： 第9节、脉冲极谱分析 方波极谱基本消除了充电电流，灵敏度的进一步提高受毛细管噪声的影响。 毛细管噪声:由于每滴汞落下时毛细管汞线的收缩，在靠近溶液的毛细管管壁上引进溶液，溶液与汞线形成一层很不规则的液层，从而产生不规则的电解电流和电容电流，而这些液层对于所有的滴汞来说又是不同的，以噪声的形式显示出来。 导数脉冲极谱（克服方波极谱的缺点） 在每滴汞增长到一定时间时，叠加2-100mV的脉冲电压，持续时间4-80 ms，测量脉冲前后电解电流的差?i 。消除背景电流，进一步提高灵敏度： 10-8 ～10-9 mol/L； 主要采用减低方波频率以及改变叠加电压的方式。 毛细管噪声也随时间而衰减，其衰减速率比电解电流的衰减来的快，脉冲持续时间的增加可使毛细管噪声得到充分衰减。 原理： 五 溶出伏安法 D （一）基本原理 电解富集 电解溶出 两个过程 ? 方法特点：灵敏度高 （二）工作电极 1 悬汞电极 2 镀汞膜电极 极谱分析应用实例 一 铝—荧光镓极谱络合吸附波的研究[1] 1 仪器与试剂 JP—2型示波极谱仪；Model273恒电位仪；1.00×10-2mol/l铝标准溶液；1.00×10-3mol/l荧光镓溶液（LMG）；试剂均为分析纯；实验用水均为三次石英重馏水。 2 实验方法 取不同量的铝标准溶液于10ml比色管中，加1mlHAc--NaAc缓冲溶液，不同量的LMG溶液稀释至刻度，放置10min，通入氮气除氧后，在JP--2型示波极谱仪上，阴极化导数扫描，起始电位-0.2v。 3 实验条件 pH取5.72，CLMG由CAl选定的条件下， hp2与CAl在3.0×10-8~1.0×10-5mol/L 范围内呈线形关系。检测限为1.0×10-8mol/L 。 4 干扰实验 取CAl =1.0 × 10-6mol/L ，CLMG = 2.0×10-5mol/L，500倍的Ca2+,Mg2+,Cu2+,Zn2+等 均不干扰，50倍的pd2+,Sn4+同量的Fe2+,Fe3+,In3+开始干扰。 二 导数微分脉冲极谱法同时测定铅和锡[2] 1 仪器与试剂 BAS100A电化学分析仪（美国BAS公司），EGG滴汞电极（PARC Model 303A）。采用三电极系统，其中静汞电极为工作电极，Ag/Ag