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物理化学习题解答(五) 习题 p335~342 1、Ag2O(s)分解的反应方程为Ag2O(s)==2Ag(s)+ 1/2O(g)，当用Ag2O(s)进行分解达平衡时，系统的组分数、自由度和可能平衡共存的最大相数各为多少？ 解：f+Ф=C+2 S=3，R=1，R/=0，C=S-R-R/=2，Ф=3，f=C+2-Ф=1 2、指出如下各系统的组分数、相数和自由度各为多少？ (1) NH4Cl(s)在抽空容器中，部分分解为NH3(g)，HCl(g)达平衡； (2) NH4Cl(s)在含有一定量NH3(g)的容器中，部分分解为NH3(g)，HCl(g)达平衡； (3) NH4HS(s)与任意量的NH3(g)和H2S(g)混合，达分解平衡。 (4) 在900K时，C(s)与CO(g)，CO2(g)，O2(g)达平衡。 解： NH4Cl(s)==NH3(g)+HCl(g) (1) S=3，R=1，R/=1，C=S-R-R/=1，Ф=2，f=C+2-Ф=1 (2) S=3，R=1，R/=0，C=S-R-R/=2，Ф=2，f=C+2-Ф=2 (3) S=3，R=1，R/=0，C=S-R-R/=2，Ф=2，f=C+2-Ф=2 (4) S=4，R=2，R/=0，C=S-R-R/=2，Ф=2，f=C+1-Ф=1 3、在制水煤气的过程中，有五种物质：C(s)，CO(g)，CO2(g)，O2(g)和H2O(g)建立如下三个平衡，试求该系统的独立组分数。 C(s) + H2O(g) == H2(g) + CO(g) (1) CO2(g) + H2(g) == H2O(g) + CO(g) (2) CO2(g) + C(s) == 2CO(g) (3) 解：S=5，R=2，R/=0，C=S-R-R/=3，Ф=2，f=C+2-Ф=3 4、已知，Na2CO3(s)和H2O(l)可以生成如下三种水合物：Na2CO3.H2O(s)，Na2CO3.7H2O(s)和Na2CO3.10H2O(s)，试求 在大气压下，与水溶液和冰平衡共存的水合盐的最大值； 在298K时，与水蒸气平衡共存的水合盐的最大值。 解：(1) S=5，R=3，R/=0，C=S-R-R/=2，f=C+2-Ф=0，Ф=4，n=2 (2) S=5，R=3，R/=0，C=S-R-R/=2，f=C+2-Ф=0，Ф=4，n=3 5、在不同的温度下，测得Ag2O(s)分解时氧气的分压如下： T/K 401 417 443 463 486 p(O2)/kPa 10 20 51 101 203 试问： (1) 分别于413K和423K时，在空气中加热银粉，是否有Ag2O(s)生成？ (2) 如何才能使Ag2O(s)加热到443K时而不分解？ 解：(1) Ag2O(s)==2Ag(s)+ 1/2O(g) 在空气中，p(O2)=101.325×21%=21.28kPa 在413K时，p(O2)大于其平衡分压，平衡向左移动，故有Ag2O(s)生成； 在423K时，p(O2) 小于其平衡分压，平衡向右移动，故无Ag2O(s)生成。 (2)为了使Ag2O(s)加热到443K时不分解，必须增大p(O2)51kPa(即充氧)。 6、通常在大气压力为101.3kPa时，水的沸点为373K，而在海拔很高的高原上，当大气压力降为66.9kPa时，这时水的沸点为多少？已知水的标准摩尔汽化焓为40.67kJ.mol-1，并设其与温度无关。 解：由Clausius-Clapeyron方程式可知，dlnp/dT=△vapHm/RT2 lnp1/p2=-△vapHm/R(1/T1-1/T2)，ln(101.3/66.9)= -40.67×103/8.314(1/373-1/T2) (1/373-1/T2)= -8.314×ln(101.3/66.9) /40.67×103= -8.48×10-5 T2=361.6K 7、某种溜冰鞋下面冰刀与冰的接触面为：长7.62cm，宽2.45×10-3cm。若某运动员的体重为60kg。已知冰的摩尔熔化焓为6.01kJ.mol-1，冰的正常熔点为273K，冰和水的密度分别为920和1000kg.m-3。试求 (1) 运动员施加于冰面的总压力； (2) 在该压力下冰的熔点。 解：(1) p=F/S=mg/S=60×9.8/(7.62×10-2×2.45×10-5)=3.15×108Pa (2)由Clapeyron方程式可知，dp/dT=△fusHm/T△fusVm (p2-p1)= △fusHm/