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物理化學习题解答(六)
物理化学习题解答(六)
习题 p389~393
1、反应CO(g)+H2O(g)==H2(g)+CO2(g)的标准平衡常数与温度的关系为lgKp?=2150K/T-2.216,当CO, H2O,H2,CO2的起初组成的质量分数分别为0.30,0.30,0.20和0.20时,总压为101.3kPa时,问在什么温度以下(或以上)反应才能向生成物的方向进行?
解:xCO=0.30/28 /(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.081214
xH2O=0.30/18 /(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.12633
xH2=0.20/2 /(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.758
xCO2=0.20/44/(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.034454
Qp=
△G=-RTln Kp?+RTlnQp=-RTln10(2150/T-2.216)+RTlnQp
=-8.314×2.30258×2150+8.314×2.30258×2.216T+8.314T×ln2.54549
= -41158.8+50.19T0,T820K
2、PCl5(g)的分解反应为PCl5(g)==PCl3(g)+Cl2(g),在523K和100kPa下达成平衡,测得平衡混合物的密度ρ=2.695kg·m-3,试计算:
(1) PCl5(g)的解离度;
(2) 该反应的Kp?和△rG?m。
解:
(1) PCl5(g) ==PCl3(g) + Cl2(g)
起始时mol: x 0 0
平衡时mol: x(1- α) αx αx
n总= x(1+α),m总= x(1- α)×208.2388+αx×137.3328+αx×70.906
p总V总=n总RT,p总=m总RT/(V总M均)=ρRT/M均
M均=ρRT/p总= (2.695×103×8.314×523) /(100×103)=117.1846 g·mol-1
M均= m总/ n总=[ x(1- α)×208.2388+αx×137.3328+αx×70.906]/ [x(1+α)]
=[(1- α)×208.2388+α×137.3328+α×70.906]/ (1+α)= 117.1846
(1-α)×208.2388+α×137.3328+α×70.906=117.1846 (1+α)
(208.2388+117.1846-137.3328-70.906)α=208.2388-117.1846
117.1846α=91.0542,α=0.777
(2) x PCl5= x(1- α)/ x(1+α)= (1- α)/ (1+α)=(1-0.777)/(1+0.777)= 0.125483
x PCl3= xCl2=αx/ x(1+α)= α/(1+α)=0.777/(1+0.777)= 0.437259
Kp?= =
△rG?m=-RTln Kp?=-8.314×523ln1.5237=-1831.4 J·mol-1
3、373K时,2NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)反应的Kp?=0.231。
(1) 在10-2m3的抽真空容器中,放入0.1mol Na2CO3(s),并通入0.2mol H2O(g),问最少需通入物质的量为多少的CO2(g),才能使Na2CO3(s)全部变成NaHCO3(s)?
(2) 在373K,总压为101325Pa时,要在CO2(g)及H2O(g)的混合气体中干燥潮湿的NaHCO3(s),问混合气体中H2O(g)的分压为多少才不致使NaHCO3(s)分解?
解:
(1) 2NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)
起始时mol: 0 0.1 x 0.2
平衡时mol: 0.2 0 x-0.1 0.1
pH2O=npH2ORT/V,pCO2=nCO2RT/V
Qp= pH2O pCO2/(p ?)2≥Kp?
0.1×(x-0.1)×(8.314×373/10)2/1002≥0.231
x≥0.231×1002×102/0.1/(8.314×373)2+0.1=0.34mol
(2) 2NaHCO3(s)==Na2CO3(s) + C
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